毒根斑鳩菊莖皮化學成分研究內(nèi)生真菌化學成分研究.pdf

1、本論文包括毒根斑鳩菊莖皮化學成分研究和內(nèi)生真菌化學成分研究兩部分。 毒根斑鳩菊(Vernonia cumingiana Benth)為菊科(Compositae)管狀花亞科斑鳩菊族斑鳩菊屬(Vernonia)植物，產(chǎn)于云南南部和東南部，四川、貴州西南部，廣西，廣東等地。《中國植物志》記載此種的干根或莖藤可治風濕痛，腰肌勞損，四肢麻痹等癥，亦可治療感冒發(fā)熱，瘧疾，牙痛，結(jié)膜炎；有毒。迄今為止，對其化學成分和生物活性的研究很少。為尋

2、找結(jié)構(gòu)新穎的活性成分，探討其藥理作用的物質(zhì)基礎(chǔ)，本課題組對廣西產(chǎn)毒根斑鳩菊莖皮95％乙醇提取物進行了系統(tǒng)的化學成分研究，從中分離并鑒定了27個化合物，包括14個豆甾烷型甾體苷類化合物，4個咖啡?；鼘幩狨ヮ惢衔铮?個甾醇，1個三萜和5個其它類化合物，采用譜學方法和化學方法確定其結(jié)構(gòu)分別為：3β，24(R)，28(R)—三羥基—豆甾烷—7，9(11)—二烯—21—羧酸—3，28—二—O-β—D—吡喃葡萄糖苷(1)，3，8，24(R)，2

3、8(R)—三羥基—豆甾烷—7，9(11)—二烯—21—羧酸—28—O-β—D—吡喃葡萄糖—3—O-β—D—吡喃半乳糖—(1→2)-β—D—吡喃葡萄糖苷(2)，3β，24(R)，28(R)—三羥基—豆甾烷—7，9(11)—二烯—21—羧酸—3—O-β—D—吡喃葡萄糖苷(3)，3β，24(R)，28(R)—三羥基—豆甾烷—7，9(11)—二烯—21—羧酸—3—O-β—D—吡喃半乳糖—(1→2)-β—D—吡喃葡萄糖苷(4)，3β，24(R)，

4、28(R)—三羥基—豆甾烷—7，9(11)—二烯—21—羧酸—3—O-α—L—吡喃阿拉伯糖—(1→2)-β—D—吡喃葡萄糖苷(5)，3β，24(R)，28(R)—三羥基—豆甾烷—7，9(11)—二烯—21—羧酸—28—O-β—D—吡喃葡萄糖—3—O-α—L—吡喃阿拉伯糖—(1→2)-β—D—吡喃葡萄糖苷(6)，3β，24(R)，28(R)—三羥基—豆甾烷—8，9—烯—11—酮—21—羧酸—3，28—二—O-β—D—吡喃葡萄糖苷(7)，3

5、β，24(R)，28(R)—三羥基—豆甾烷—7，9(11)—二烯—21，24—內(nèi)酯—3—O-β—D—吡喃葡萄糖苷(8)，3β，24(R)，28(R)—三羥基—豆甾烷—7，9(11)—二烯—21，24—內(nèi)酯—3—O-β—D—吡喃半乳糖—(1→2)-β—D—吡喃葡萄糖苷(9)，3β，24(R)，28(R)—三羥基—豆甾烷—7，9(11)—二烯—21，24—內(nèi)酯—3—O-β—D—吡喃葡萄糖—(1→2)-β—D—吡喃葡萄糖苷(10)，3β，24

6、(R)，28(R)—三羥基—16β—乙酰氧基—豆甾烷—7，9(11)—二烯—21，24—內(nèi)酯—3—O-β—D—吡喃半乳糖—(1→2)-β—D—吡喃葡萄糖苷(11)，3β，24(R)，28(R)—三羥基—豆甾烷—7，9(11)—二烯—3，28—二—O-β—D—吡喃葡萄糖苷(12)，3β，16β，24(R)，28(R)—四羥基—豆甾烷—7，9(11)一二烯—21—醇—3，28—二—O-β—D—吡喃葡萄糖苷(13)，3β，16α，24(R)，

7、28(R)—四羥基—豆甾烷—7，9(11)—二烯—21—醇—3，28—二—O-β—D—吡喃葡萄糖苷(14)，3，4—二咖啡?；崴峒柞?15)，3，5—二咖啡?；崴峒柞?16)，3，4—二咖啡?；崴嵋阴?17)，3，4，5—三咖啡?；崴峒柞?18)，豆甾醇(19)，α—菠甾醇(20)，β—谷甾醇(21)，24—亞甲基—羊毛甾烷—9(11)—烯—3β—乙酯(22)，沒食子酸乙酯(23)，鄰苯二甲酸二正丁酯(24)，連苯三酚(

8、25)，硬脂酸(26)，棕櫚酸(27)；其中化合物1—14為新化合物，分別命名為毒根斑鳩菊苷A—N，化合物15—18為首次從該屬植物中分離得到的已知化合物；部分化合物進行了抗炎、細胞毒活性測定。此外，我們初步總結(jié)了甾體苷類化合物的結(jié)構(gòu)特點與譜學特征，針對甾體苷中鄰二醇結(jié)構(gòu)單元的特點，通過使用過渡金屬螯合物試劑MO2(OAc)4的圓二色譜(CD)方法確定了其絕對構(gòu)型。 豆科儀花屬包括兩種植物，即儀花(Lysidicie rhodo

9、stegia Hance)和短萼儀花(Lysidicie brevicalyx Wei)。本課題組曾對儀花(L．rhodostegia)——單刀根的化學成分進行了系統(tǒng)研究，從中分離得到了間苯三酚、二苯乙烯、黃酮類等酚類化合物。同時，本課題組對單刀根的內(nèi)生真菌進行了分離，根據(jù)初步的細胞毒活性篩選與化學篩選結(jié)果，選擇其中的活性菌株LJJ032進行放大發(fā)酵并對其菌液的乙酸乙酯部位進行化學成分研究，從中分離鑒定了9個化合物，包括3個單萜類化合物

10、，5個酚類化合物和1個單甘油酸酯化合物，通過譜學方法確定其結(jié)構(gòu)分別為：E—1—(4β—羥基—2H—吡喃—2β—基)—戊—3—烯-2-酮(28)，3—(1E)—1—丙烯—1—基—(1S，2R，5S，6R)—7—氧雙環(huán)[4.1.0]庚—3—烯—2,5—二醇(29)，[3，5—二羥基-2-(7—羥基—辛酰)]—苯乙酸乙酯(30)，(3，5—二羥基-2-辛酰)—苯乙酸乙酯(31)，(5，7—二羥基—9—庚基)—異苯二氫毗喃—3—酮(32)，3—