二茂鐵類(lèi)衍生物的合成新方法研究.pdf

1、二茂鐵衍生物因其獨(dú)特的結(jié)構(gòu)具有獨(dú)特的性質(zhì)和十分廣泛的應(yīng)用,二茂鐵衍生物的開(kāi)發(fā)應(yīng)用方興未艾,具有十分廣闊的前景。本文研究了酰基二茂鐵和烷基二茂鐵化的合成方法,并將研究結(jié)果應(yīng)用到卡托辛的中試。 一.本文對(duì)二茂鐵衍生物的性質(zhì)和應(yīng)用作了詳細(xì)綜述,并對(duì)?；F合成方法進(jìn)行了概括。 二.開(kāi)發(fā)出一種較理想的?；F的合成新方法。為獲得一種經(jīng)濟(jì)環(huán)保的中試合成工藝,我們對(duì)常用的?；F合成方法(即H3PO4法,AlCl3法,BF3·

2、Et2O法,Al2O3·(F3CO)2O法)作了篩選改進(jìn)研究,同時(shí)也試圖通過(guò)改變路易斯酸催化劑(如FeCl3,ZnCl2,MnCl2,NiCl2,CuCl2,HgCl2)的方法改進(jìn)酰基二茂鐵合成,但結(jié)果均不令人滿(mǎn)意,最后我們發(fā)現(xiàn)采用金屬氧化物M1O、M2O、M3O、M4O作催化劑,酰氯為?；瘎┠茼樌铣沙瞿繕?biāo)物?；F,其最佳反應(yīng)條件為：以M1O為催化劑,二茂鐵:M1O：酰氯=1:0.55～0.7:1.05～1.2,維持60℃滴加酰氯

3、,滴完后維持此溫度反應(yīng)半小時(shí)。此方法還可用于合成其它?；F,該法具有產(chǎn)率高,二取代少,原料便宜,成本低,操作簡(jiǎn)單,環(huán)保污染少,且具有普適性等優(yōu)點(diǎn)。 三、對(duì)?；F的還原作了較全面探討。首先對(duì)Zn-Hg-HCl經(jīng)典方法的投料順序篩選改進(jìn)及汞的處理進(jìn)行探討,找到了合理生產(chǎn)工藝條件。其次,對(duì)以各種金屬-金屬鹽體系為還原劑的?；F還原反應(yīng)進(jìn)行了研究。最后,成功開(kāi)發(fā)出一種新的無(wú)汞新方法——Al-Ni-H2O體系還原法,該方法以水