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文檔簡介
1、沸石又名分子篩,是一種具有規(guī)整的孔道結(jié)構(gòu)、連續(xù)的孔道體系和大的晶內(nèi)比表面的無機(jī)晶體。沸石催化劑與傳統(tǒng)的Br6nsted酸和Lciws催化劑相比,以其擇形催化、選擇性高、無腐蝕、環(huán)境友好、催化劑可回收等優(yōu)點(diǎn),在石油化工領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用;又由于其離子交換性、表面酸堿性、孔道擇形性以及疏水性等性能,沸石在精細(xì)化工、材料科學(xué)、有機(jī)合成等領(lǐng)域的應(yīng)用也得到了迅速的發(fā)展。 一半以上的藥物和藥物中間體中包含胺基團(tuán),但胺類化合物的不對稱合成仍缺
2、少有效途徑。人們通常用亞胺的1,2-親核加成來不對稱合成手性胺,因此,合適的亞胺成為合成手性藥物重要的中間體。 本文以VO(acac)<,2>和手性希夫堿配體的配合物為催化劑,不對稱催化氧化叔丁基二硫,制備手性叔丁基硫代亞磺酸叔丁酯。該酯在液氨和無水四氫呋喃溶液中,加入新制的氨基鋰反應(yīng),得到手性叔丁基亞磺酰胺。然后,篩選合適的沸石催化劑,催化合成一系列叔丁基亞磺酰亞胺。 另外,在合成手性叔丁基亞磺酰亞胺的基礎(chǔ)上,探索了一
3、種利用沸石作催化劑一鍋法合成一系列對甲苯磺酰亞胺,取得了較高的轉(zhuǎn)化率。對甲苯磺酰亞胺是有機(jī)合成中常用的中間體,在aza Diels-Alder反應(yīng)、親核加成反應(yīng)和縮合反應(yīng)以及radical或者aza-Morita-Baylis-ttillman反應(yīng)中它們是相當(dāng)普遍使用的反應(yīng)底物。前人也探索了許多有效的合成方法。 本文的合成對甲苯磺酰亞胺的方法,反應(yīng)簡便易行,催化劑易于分離,無毒害,并且可以回收,反應(yīng)條件溫和,轉(zhuǎn)化率高。本論文的
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