披針觀音座蓮和半邊鐵角蕨的化學(xué)成分及生物活性研究.pdf

1、蕨類植物是一群最古老的高等植物，現(xiàn)存約有12000種，廣泛分布于世界各地，尤以熱帶亞熱帶最為豐富。中國(guó)分布的蕨類植物有2600多種，占總數(shù)的1/5強(qiáng)。多種蕨類植物自古以來(lái)就被人類食用或作藥用，《神農(nóng)本草經(jīng)》、《本草綱目》和《中藥大辭典》中均有藥用蕨類植物的記載。作為藥用，主要包括清熱解毒、消腫散瘀、抗菌消炎、解毒、驅(qū)蟲、抗病毒、抗過敏、增強(qiáng)記憶力及增加冠脈血流量等作用。藥用蕨類植物的化學(xué)成分研究，主要是針對(duì)鱗毛蕨科、鳳尾蕨科、水龍骨科及

2、骨碎補(bǔ)科等的部分植物。因此，大量藥用蕨類植物有待闡明其化學(xué)成分并開發(fā)利用。本研究選取了兩種民間應(yīng)用廣泛，缺乏化學(xué)成分研究的兩種蕨類植物：披針觀音座蓮(Angiopteris caudatiformis)和半邊鐵角蕨(Asplenium unilaterale)作為研究對(duì)象。 披針觀音座蓮(Angiopteris caudatiformis)為云南傣族及土族民間草藥，使用歷史悠久。其根莖作為傣藥稱為“季馬”，主要用于治療傳染性疾病

3、如腸炎，痢疾和肺結(jié)核等病癥。其根莖和須根作為土家族民間草藥可用于治療肺熱咳喘，毒蛇咬傷，療瘡癤腫及外傷出血等病癥。但是，至今未見有對(duì)其化學(xué)和藥理活性研究報(bào)道。 本文首次對(duì)披針觀音座蓮根莖的化學(xué)成分和生物活性進(jìn)行了研究。從披針觀音座蓮根莖95％乙醇提取物中分離鑒定了21個(gè)化合物，包括：酯類化合物6個(gè)：觀音座蓮內(nèi)酯A(angiopterlactone A，CP1)，觀音座蓮內(nèi)酯B(angiopterlactone B，CP2)，紫萁

4、內(nèi)酯(osmundalactone，CP3)，紫萁內(nèi)酯苷(osmundalin，CP4)，3，5—二羥基—γ—己內(nèi)酯(3，5—dihydroxy—γ—caprolactone，CP5)，和巰基乙酸乙酯(ethyl thioglycolate，CP6)。甾體類化合物5個(gè)：胡蘿卜苷(daucosterol，CP7)，β—谷甾醇(β—sitosterol，CP8)，豆甾—5，17(20)—二烯—3—醇(stigmasta—5，17(20)—d

5、ien—3—ol，CP9)，豆甾—3—O-β—D—吡喃葡萄糖苷(stigmast—3—O-β—D—glucopyranoside，CP10)，和7—羥基豆甾—4烯—3—酮(7—hydroxystigmast-4-en—3—one，CP11)。糖及其苷類化合物4個(gè)：麥芽酚-β—D—吡喃葡萄糖甙(maltol-β—D—glucopyranoside，CP12)，α—葡萄糖(α—glucose，CP13)，麥芽糖(maltose，CP14)，

6、和乙基-α—D—葡萄糖苷(ethyl-α—D—glucoside，CP15)。脂肪酸類化合物2個(gè)：棕櫚酸(palmicacid，CP16)和硬脂酸(stearic acid，CP17)。其他類4個(gè)：丁烯二醛(malealdehyde，CP18)，5—羥甲基糠醛(5—hydroxy—methyl-2-furaldehyde，CP19)，1—O-α—D—glucopyranosyl—(2S，3R，4E，82)-2-N-Palmitoyloc

7、tade—casphinga—4，8—dienine(CP20)，和2，4—二羥基嘧啶(2，4—dihydroxy-Pyrimidine，CP21)。其中，CP1和CP2為2個(gè)具有雙內(nèi)酯骨架的新化合物，除化合物CP4和CP8外，其余化合物均為首次從該屬植物中分離得到，所有化合物均為首次從該植物中分離得到。 對(duì)披針觀音座蓮中分離得到的5個(gè)內(nèi)酯類化合物進(jìn)行了體外抗腫瘤活性和昆蟲拒食活性的初篩，結(jié)果顯示新化合物觀音座蓮內(nèi)酯A(CP1)

8、對(duì)宮頸癌傳代(HeLacell)細(xì)胞具有細(xì)胞毒活性，其IC50值為68.8pM?；衔镒陷絻?nèi)酯(CP3)，紫萁內(nèi)酯苷(CP4)在濃度分別為500ppm和1000ppm時(shí)，對(duì)兩種受試幼蟲Plutella xylostella和Heliothis virescens顯示拒食活性。 半邊鐵角蕨(Asplenium unilaterale)為維吾爾族民間草藥，具有清熱解毒、止血等功效。利用多種色譜技術(shù)分別對(duì)披針觀音座蓮和半邊鐵角蕨的化學(xué)

9、成分進(jìn)行了系統(tǒng)的分離，從半邊鐵角蕨全草的甲醇提取物中分離鑒定了28個(gè)化合物，包括：紫羅蘭酮類5個(gè)：(Z)-4-(2，6，6—三甲基亞環(huán)己-2-烯基)丁-2-醇((Z)-4-(2，6，6-Trimethylcyclohex-2-enylidene)butan-2-ol，CPS4)，淫羊藿次苷Ⅱ(icarisideB2，CPS5)，citrosideA(CPS6)，6R，9R—3—酮-α—紫羅蘭醇—9—O-β—D—吡喃葡萄糖苷((6R，9R

10、)—3—oxo-α—ionol—9—O-β—D—glucopyranoside，CPS7)，和(6S，9R)—6—羥基—3—酮-α—紫羅蘭醇—9—O-β—D—葡萄糖苷((6S，9R)—roseoside，CPS8)。香豆素類3個(gè)：6—甲基—2H—香豆-2-酮(6—methyl—2H—chromen-2-one，CPS9)，6，7—二羥基—香豆素(6，7—dihydroxy—2H—1—benzopyran-2-one，CPS10)，和gi

11、bepyroneD(CPS11)。三萜類2個(gè)：鐵角蕨酸(asplenicacid，CPS1)，和羽扇豆烷—3—酮(lupan—3—one，CPS12)。黃酮類1個(gè)：芹菜素—6—C-β—D—吡喃葡萄糖—7—C—6—鼠李糖吡哺糖苷(violanthin，CPS13)。甾醇類5個(gè)：β—谷甾醇(β—sitosterol，CPS14)，胡蘿卜苷(daucosterol，CPS15)，22，23—二甲基膽甾—S—烯—3—醇(22，23—dimeth

12、ylcholest—S—en—3—ol，CPS16)，豆甾—3，5—二烯(stigmasta—3，5—diene，CPS17)，和鐵角蕨甾醇(asplenilol，CPS2)。脂肪族類6個(gè)：正三十四醇(1-Tetratriacontanol，CPS18)，正三十二醇(1—laccerol，CPS19)，正二十四酸(carnaubic acid，CPS20)，棕櫚酸(palmitic acid，CPS21)，硬脂酸(palmitic ac

13、id，CPS22)，和花生酸甲酯(methyl arachidate，CPS23)。酯類3個(gè)：鐵角蕨內(nèi)酯(aspleniloide，CPS3)，5—己烷呋喃—2(5H)—(5—hexylfuran—2(5H)—one，CPS24)，和4，5—二羥基戊—異丁酯(4，5—dihydroxypentyl—isobutyrate，CPS25)。其他類3個(gè)：托可醌(tocopherylquinone，CPS26)，2，4(1H，3H)—嘧啶二酮(