聚酸酐的合成及其在靜電紡絲中的應用研究.pdf

1、近年來，生物可降解高分子材料被廣泛應用于藥物控釋體系、可吸收縫合線，外科矯形器件、細胞組織工程等生物醫(yī)用領域。聚酸酐作為一類具有良好生物相容性、表面溶蝕特性及降解速度可調(diào)的生物降解性高分子材料，倍受人們關注。到目前為止，人們合成了各種類型的聚酸酐，然而在藥物控釋領域應用最多的實際上是由不同單體按照一定比例聚合而成的各種酸酐共聚物。這主要是因為：一方面隨著聚酸酐在藥物控釋領域應用的不斷擴展，單獨的聚酸酐均聚物很難滿足藥物控釋要求，僅靠其分

2、子量和分子量分布調(diào)節(jié)降解速度具有很大的局限性；另一方面為了進一步改進沖擊強度、滲透性及親水性，人們開始對聚酸酐骨架進行修飾，引入其它聚酸酐或其它可降解高分子材料形成各類共聚物，改進聚酸酐的性能，以更好地滿足藥物控釋的要求。本文也在這方面做了研究，包括以下主要內(nèi)容： 1.以癸二酸(SA)和合成單體1，3-雙對羧基苯氧基丙烷(CPP)為起始原料，采用熔融縮聚法合成了一系列具有不同共聚組成比的脂肪族-芳香族共聚酸酐P(CPP-SA)。

3、考察了反應溫度和反應時間等對聚酸酐分子量的影響。研究結果表明，在實驗室條件下，最佳的聚合條件為：真空度55mmHg，反應溫度為180℃下聚合2h，合成的聚酸酐粘均分子量最高可達60，000左右。所得的聚酸酐用FT-IR，1H NMR、粘度法，DSC及XRD進行了表征，實驗結果表明合成的聚酸酐具有分子量高，熔點低，熱穩(wěn)定性好等特點。利用變溫紅外研究了聚酸酐P(CPP-SA)(20：80)的熱穩(wěn)定性及其結晶相關譜帶，結果發(fā)現(xiàn)：PSA鏈段的穩(wěn)

4、定性比PCPP鏈段的穩(wěn)定性差；1471，1412，1359cm-1三個譜帶在變溫過程中表現(xiàn)得很特別，推測其與聚酸酐的結晶相關聯(lián)，可能是其結晶相關譜帶。 2. 采用了熔融縮聚法合成了SA，CPP、PEG三元醚酐共聚物及SA、F127二元醚酐共聚物。1HNMR和FTIR證實了單體、預聚物及無規(guī)共聚物的結構。 理化性質(zhì)表征結果顯示：合成的醚酐共聚物具有分子量高，熔點較低，熱穩(wěn)定性較好等作為藥物緩釋材料必備的性能。同時研究發(fā)現(xiàn)P

5、EG的引入對聚酸酐的分子量、結晶度及親水性有較大影響。 3. 以P(CPP-SA)共聚酸酐為載體材料，采用靜電紡絲技術制備了未載藥的及載有模型藥物對乙酰氨基酚的纖維膜，體外降解研究表明，聚酸酐P(CPP-SA)在前期的降解速度特別快，一天內(nèi)重量損失就達到了50％左右，而后期是一個比較緩慢的降解。且隨著聚酸酐中疏水性單體CPP含量的增加，降解速度減慢，這些結果表明了聚酸酐的降解與聚酸酐的組成及基質(zhì)的幾何形狀大小密切相關。體外釋放研