三種冷杉屬植物的化學成分與生物活性研究.pdf

1、冷杉屬植物的次生代謝產(chǎn)物中富含萜類化合物，這些萜類成分具有結構類型多、取代位置多、手性中心多、重排異構多的特點;同時本屬植物的化學成分表現(xiàn)出多種生物活性，包括昆蟲保幼活性、抗腫瘤、抗炎、抗菌、抗?jié)兗爸袠猩窠?jīng)系統(tǒng)方面的活性等。為了從冷杉屬植物中尋找更多的活性成分或先導化合物，我們選取中國特有的三種冷杉屬植物冷杉(Abies fabri(Mast.) Craib)、紫果冷杉(Abies recurvata Mast.)、怒江冷杉(Abie

2、s nukiangensis C.Y.Chenget L.K.Fu)的枝葉作為研究對象，首次進行化學成分和生物活性研究。
　　 本文采用各種現(xiàn)代分離純化技術和波譜方法，對冷杉、紫果冷杉、怒江冷杉枝葉的95％乙醇粗提物進行系統(tǒng)的化學成分研究。我們分別從冷杉、紫果冷杉、怒江冷杉中分離鑒定了109，82，44個化合物。這些化合物除去共有成分，一共為185個化合物，含新化合物50個。這些化合物以萜類為主，其中三萜45個，二萜48個，倍半

3、萜17個，單萜11個，四萜8個，五萜2個。
　　 在本課題研究中，我們從冷杉(Abies fabri)中得到了8個四萜類化合物(AF-73-AF-80)，結構很新穎，我們推測它們是以結構重排的羊毛脂甾烷型三萜(24E)-lanosta-8，24-diene-3，23-dion-26-oicacid和鏈狀單萜為前體經(jīng)Diels-Alder反應形成的，我們通過電子圓二色光譜(ECD)計算的方法確定了其絕對立體構型。此外，我們首次從冷

4、杉屬植物中分離、鑒定了2個五萜類化合物(AF-81-AF-82)，這兩個化合物的結構類型也很新穎，我們推測是由三萜和松香烷型二萜(abietane)為前體經(jīng)Diels-Alder反應形成的，因為我們得到了其三萜前體化合物和許多結構相似的松香型二萜化合物。
　　 我們分別從冷杉(Abies fabri)和怒江冷杉(Abies nukiangensis)中發(fā)現(xiàn)了一個結構新穎的松香烷型降二萜(AF-26)和一個罕見的降三萜(AN-1)

5、，這個降二萜的特征在于C-8與C-14形成含氧三元環(huán)，這個降三萜的特征在于三萜骨架8(14→13R)abeo-17，13-friedo-lanostane中側鏈的C-24，C-25，C-26，C-27丟失，C-23形成羧基，這是第一次發(fā)現(xiàn)這種重排的羊毛脂甾烷型降三萜，這兩個化合物都通過單晶衍射(X-ray)確定了其結構和絕對構型;我們還從冷杉(Abiesfabri)中發(fā)現(xiàn)了一個為十分少見的的9，10裂環(huán)的松香烷型二萜(AF-27)和兩個

6、具有螺環(huán)結構的三萜(AF-1，AF-2)，螺環(huán)結構的立體構型也通過單晶衍射和核磁方法確定。
　　 我們對冷杉屬的羊毛脂甾烷型和環(huán)阿爾廷烷型三萜化合物的NMR規(guī)律進行了初步總結，主要歸納不同類型的羊毛脂甾烷型三萜的區(qū)分方法和這兩類化合物的常見的結構片段的NMR特征。
　　 生物活性方面，在LPS誘導的巨噬細胞RAW264.7模型中，對分離得到的二萜類化合物進行篩選，發(fā)現(xiàn)AF-43抑制NO生成的作用最顯著，IC50為24.2