三種菊科植物及一種瑞香科植物化學(xué)成分研究.pdf

1、目的： 第一部分，菊科橐吾屬LigulariaCass.植物棉毛橐吾Ligulariavellerea在民間用于治療肝炎，為了探究棉毛橐吾中的功效物質(zhì)基礎(chǔ)，曾有人從棉毛橐吾中分離鑒定出20個化合物，為了更深入地研究棉毛橐吾中的活性成分，本文再次對該植物進(jìn)行了化學(xué)成分研究； 第二部分，離舌橐吾生長在海拔1400-3300米的河邊、山坡及樹林里，主要分布我國的云南西北部、四川、貴州、湖北西部、甘肅西南部和陜西南部，在民間主要

2、作治療流行性感冒、咳嗽、潰瘍和肺結(jié)核等癥，至今為止，文獻(xiàn)記載已從離舌橐吾中分離得到多個艾里莫芬烷類倍半萜化合物，我們對采自河南省伏牛山系的該植物(本山系的該植物未有人研究過)進(jìn)行了再研究，擬從中分離得到不同的活性單體成分； 第三部分，兩似蟹甲草為菊科蟹甲草屬植物，蟹甲草屬植物廣泛分布于亞洲東北部及美洲，該屬大約50種分布在中國，其中26種作為傳統(tǒng)藥物用于治療支氣管炎、關(guān)節(jié)炎及咳血等癥，我們系統(tǒng)查閱了美國化學(xué)文摘，未發(fā)現(xiàn)對兩似蟹甲

3、草的化學(xué)成分的任何研究，而蟹甲草屬與橐吾屬在植物分類學(xué)上有很近的親緣關(guān)系，蟹甲草屬很多植物含有豐富的艾里莫芬烷型倍半萜，于是為了研究該植物可能的物質(zhì)基礎(chǔ)及豐富植物化學(xué)分類學(xué)的內(nèi)容，我們對其進(jìn)行了化學(xué)成分的研究；芫花為常用中藥，為瑞香科瑞香屬植物芫花DaphnegenkwaSieb.etZucc.的花，性辛、溫，有毒，有瀉水逐飲、解毒之功效，但該藥材的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)研究迄今還沒有，所以我們對芫花的化學(xué)成分進(jìn)行了系統(tǒng)研究，作為芫花藥材質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)研究

4、的一部分內(nèi)容。 方法： 應(yīng)用硅膠、SephadexLH-20、MCIgelHP-40P、ToyopearlHW40(C)、反相硅膠等多種分離技術(shù)，對以上四種植物中的化學(xué)成分進(jìn)行分離，并利用現(xiàn)代波譜技術(shù)包括1HNMR、13CNMR、2DNMR及MS等對單體化合物進(jìn)行結(jié)構(gòu)鑒定，采用MTT法對離舌橐吾中得到的部分化合物進(jìn)行了抗腫瘤活性的初步篩選。 結(jié)果： 共從四種植物中分離出51個化合物，從棉毛橐吾中分離鑒定出

5、27個單體化合物：1，5-二咖啡?？鼘幩?Ⅰ-1)，3，5-二咖啡酰奎寧酸(Ⅰ-2)，艾里莫芬-7(11)-烯-12，8α(14β，6α)-二內(nèi)酯(Ⅰ-3)，對羥基苯乙酮(Ⅰ-4)，7-羥基香豆素(Ⅰ-5)，3，4-二羥基苯乙酮(Ⅰ-6)，4-甲氧基-2'，4'，3-三羥基-查耳酮(Ⅰ-7)，2'，4'，4-三羥基-查耳酮(Ⅰ-8)，4'-甲氧基-7，3'-二羥基黃酮(Ⅰ-9)，4-[(3，4-二羥基)-桂皮酰基]-桂皮?；柞?Ⅰ-1

6、0)，對羥基桂皮酸甲酯(Ⅰ-11a)，對羥基桂皮酸(Ⅰ-11b)，Ⅰ-122，5-二羥基-6，7-二甲基-萘醌(Ⅰ-12)，4-O-咖啡?？鼘幩?Ⅰ-13)，3，4-二羥基桂皮酸(Ⅰ-14)，6，7-二羥基香豆素(Ⅰ-15)，3-O-咖啡?？鼘幩?Ⅰ-16)，8β-甲氧基埃里莫芬-7(11)-烯-12，8α(14β，6α)-二內(nèi)酯(Ⅰ-17)，雅檻藍(lán)型艾里莫芬-14β，6α-內(nèi)酯(Ⅰ-18)，順芷酸(Ⅰ-19)，β-谷甾醇(Ⅰ-20)，

7、8β-羥基艾里莫芬-7(11)-烯-12，8α(14β，6α)-二內(nèi)酯(Ⅰ-21)，1-甘油醇十六碳酸酯(Ⅰ-22)，胡蘿卜苷(Ⅰ-23)，十六碳酸(Ⅰ-24)，十九碳酸甲酯(Ⅰ-25)，艾里莫芬-7(11)，9-二烯-12，8α(14β，6α)-二內(nèi)酯(Ⅰ-26)；從離舌橐吾中分離鑒定了10個化合物：1，3-二咖啡?？鼘幩?Ⅱ-1)，1，5-二咖啡?？鼘幩?Ⅱ-2)，艾里莫芬烷-6-烯-11-醇(Ⅱ-3)，β-谷甾醇(Ⅱ-4)，艾里莫

8、芬-6a-羥基-8α,12-內(nèi)酯(Ⅱ-5)，10β-氫-6β，8β-二羥基艾里莫芬-8α，12-內(nèi)酯(Ⅱ-6)，10α-氫-6α，8α-二羥基艾里莫芬-8β，12-內(nèi)酯(Ⅱ-6a)，艾里莫芬烷-1(10)-烯-3-氧-11-醇(Ⅱ-7)，(7α，9α，10α)-9α，10α-環(huán)氧-艾里莫芬烷-11-醇(Ⅱ-8)，10α,11-內(nèi)過氧橋-1(2)-烯-7a-氫艾里莫芬烷(Ⅱ-9)；從兩似蟹甲草中分離鑒定了4個化合物，包括兩個對映貝殼杉烷二

9、萜(Ⅲ-2和3)，β-谷甾醇(Ⅲ-1)及1個甘油醇酯(Ⅲ-4)；從芫花中分離得到10個化合物：異西瑞香素(Ⅳ-1)，5，7，3'，4'-四羥基黃酮(Ⅳ-2)，5，7，4'-三羥基黃酮(Ⅳ-3)，5，3'，4'-三羥基黃酮(Ⅳ-4)，4'，7-二甲氧基-5-羥基黃酮(Ⅳ-5)，二十八碳烷(Ⅳ-6)，三十二碳烷(Ⅳ-7)，4S,7S-金色酰胺醇酯(Ⅳ-8)，7-甲氧基-4'，5-二羥基黃酮(Ⅳ-9)，β-谷甾醇(Ⅳ-10)。 結(jié)論：

10、 從棉毛橐吾中分離鑒定的27個化合物中，2個為新化合物(Ⅰ-10和12)，首次報(bào)道18個；從離舌橐吾中分離鑒定的10個化合物中，新化合物4個(Ⅱ-3，6a，8，9)及1個新天然產(chǎn)物(Ⅱ-7)，除了Ⅱ-4外其它化合物都是首次從該植物中得到；從兩似蟹甲草中分離得到的4個化合物，都為首次從兩似蟹甲草中得到；從芫花中分離得到10個化合物，其中2個化合物(Ⅳ-6，7)為首次報(bào)道，并利用二維核磁譜對化合物Ⅳ-8的1HNMR和13CNMR數(shù)據(jù)