12469.通過“點擊化學”制備以間苯二酚杯[4]芳烴為核的超結構光折變分子

1、AthesissubmittedtoZhengzhouUniversityforthedegreeofMasterSynthesisofCalix[4]resorcinarenebasedHyperstructuredPhotorefractiveMoleculevia‘‘ClickChemistry’’ByWeiLiuSupervisor：ProfShengangXuAsst。Prof朊nbo脅MaterialsEngineering

2、一一SchoolofMaterialsScienceandEngineeringApril，2016摘要摘要光折變超結構分子是指以共價鍵的形式將電光組分和電荷輸運組分結合在一起所形成的復雜分子，并通過組分間的協(xié)同作用來實現(xiàn)材料的光折變效應。本文首先合成了2個分別含有偶氮和次甲基生色團的功能性小分子以及1個空穴傳輸分子，然后通過“點擊化學”反應將其接枝到間苯二酚杯[4】芳烴(CRA)核上，合成出了8個光折變超結構分子，并通過核磁共振譜、飛

3、行時間質譜、紅外吸收光譜、元素分析、紫外可見吸收光譜、熱重分析和差式掃描量熱分析等表征手段對合成產物的化學結構、光學性能、熱性能等進行了分析。第一部分，合成了兩種簡單的模型化合物RAzo和RCSN。首先從間苯二酚出發(fā)，合成出了端基帶有炔基基團的間苯二酚核RAlkyne，然后又分別通過重氮反應和Knoevenagel縮合反應合成了末端帶有疊氮的對硝基偶氮苯生色團功能小分子CzAzoNs和次甲基生色團功能小分子CzCSNNa，最后通過“點擊

4、化學”反應合成出模型化合物。核磁共振譜、飛行時間質譜、紅外吸收光譜、以及元素分析等表征手段均表明所合成的化合物結構與預期相符。第二部分，首先合成了帶有端炔基的CRA衍生物CRAAlkylie，然后使之分別與功能小分子CzAzoN3、CzCSNN3和CzN3進行“點擊化學”反應合成出超結構化合物CRAAzo。Czooo。)和CRACSNICzooox)(x=lOO，75，50，25，0)。核磁共振譜、飛行時間質譜、紅外吸收光譜、以及元素分

5、析等表征手段均表明所合成的化合物結構與預期相符。凝膠滲透色譜法測試結果說明合成出了多分散系數(shù)分布較窄的超結構分子；元素分析計算結果表明分子中生色團的接枝率為100％；差式掃描量熱分析(DSC)測試結果表明，所得到分子的玻璃化轉變溫度隨超結構分子中生色團濃度的增加而逐漸提高。第三部分，通過二波耦合(TBC)實驗表征了超結構分子的光折變性能。實驗結果證明在所得到的超結構分子中均觀察到了明顯的TBC信號。同時，受超結構分子內部結構以及生色團含