21709.雙金屬nim(m=cr,mn,co,cu,zn)schiffbaselta復(fù)合催化劑的制備及其對(duì)甲醇電催化氧化反應(yīng)的性能研究

1、聲明尸明本人鄭重聲明：所呈交的學(xué)位論文，是本人在指導(dǎo)教師的指導(dǎo)下，獨(dú)立進(jìn)行研究所取得的成果。除文中已經(jīng)注明引用的內(nèi)容外，本論文不包含其他個(gè)人或集體已經(jīng)發(fā)表或撰寫(xiě)過(guò)的科研成果。對(duì)本文的研究做出重要貢獻(xiàn)的個(gè)人和集體，均已在文中以明確方式標(biāo)明。本聲明的法律責(zé)任由本人承擔(dān)。論文作者簽名：關(guān)于學(xué)位論文使用權(quán)的說(shuō)明本人完全了解太原理工大學(xué)有關(guān)保管、使用學(xué)位論文的規(guī)定，其中包括：①學(xué)校有權(quán)保管、并向有關(guān)部門送交學(xué)位論文的原件與復(fù)印件；②學(xué)?？梢圆捎糜?/p>

2、印、縮印或其它復(fù)制手段復(fù)制并保存學(xué)位論文；③學(xué)?？稍试S學(xué)位論文被查閱或借閱；④學(xué)?？梢砸詫W(xué)術(shù)交流為目的，復(fù)制贈(zèng)送和交換學(xué)位論文；⑤學(xué)?？梢怨紝W(xué)位論文的全部或部分內(nèi)容(保密學(xué)位論文在解密后遵守此規(guī)定)。作者簽名：導(dǎo)師簽名：—叢扯嗍一嗍矽小夕廠D汐叢、石(0奎墮堡三奎蘭堡主型窒竺堂堡笙莖NiMn—X2一salpn／LTA四種分子篩復(fù)合催化劑，并對(duì)其進(jìn)行物理化學(xué)表征，同時(shí)，采用循環(huán)伏安法、計(jì)時(shí)電流法等電化學(xué)技術(shù)研究這些分子篩復(fù)合催化劑修飾電

3、極自身的電化學(xué)行為以及對(duì)甲醇的電催化氧化反應(yīng)活性，得到含氮配體的空間結(jié)構(gòu)和電子效應(yīng)等因素與對(duì)應(yīng)分子篩復(fù)合催化劑催化能力之間的最佳對(duì)應(yīng)關(guān)系以及摻雜金屬元素對(duì)甲醇催化性能的影響。1NiL／LTA／GCEs的電化學(xué)行為及電催化氧化甲醇研究以H2salen，H2salpn，H2salbn，H2salphen，H2(‘Bu4salen)，H2salcn和H2Jacobsensalen為配體，采用自由配體法合成了系列NiL／LTA分子篩復(fù)合催化劑，

4、并運(yùn)用XRD、FTIR、UVvis、N2吸附以及元素分析技術(shù)對(duì)其進(jìn)行表征。結(jié)果表明得到目標(biāo)產(chǎn)物，且配合物在分子篩籠中的含量與Schiffbase配體的尺寸大小有關(guān)。此外，與Ni／LTA／GCEs修飾電極相比，系列NiL／LTA／GCEs修飾電極對(duì)甲醇的催化活性顯著提升，這是因?yàn)镹iu與Schiffbase配體配位后，整個(gè)體系的共軛程度增加，在外電場(chǎng)作用下，金屬與配體間更容易發(fā)生電荷轉(zhuǎn)移。而不同Schiffbase配體對(duì)應(yīng)的復(fù)合催化劑對(duì)甲

5、醇表現(xiàn)出不同的催化活性，這主要取決于配體的堿性強(qiáng)弱、共軛體系的大小、分子骨架的柔韌性以及配體的空間位阻等因素。配體的空間結(jié)構(gòu)和電子效應(yīng)直接影響著配體與過(guò)渡金屬的成鍵配位能力。配體堿性越強(qiáng)，柔韌性越好，越容易擴(kuò)散進(jìn)入分子篩超籠中與過(guò)渡金屬進(jìn)行配位；配體的共軛體系越大，電荷傳遞越容易，催化性能越好；配體的空間位阻效應(yīng)大，催化性能明顯下降。此系列復(fù)合催化劑中，Nisalpn／LTA，Nisalcn／LTA，Nisalphen／LTA對(duì)甲醇表現(xiàn)