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1、<p> 題目:CO2腐蝕機(jī)理及某氣田防腐措施 </p><p><b> 摘要</b></p><p> 在天然氣的開發(fā)和加工利用過程中,各類管道遭受腐蝕是最常見的現(xiàn)象,近10年來,含CO2、H2S、Cl-及水化物等多種腐蝕介質(zhì)的油氣田相繼出現(xiàn),不僅給油氣田的開發(fā)帶來了巨大的經(jīng)濟(jì)損失,同時(shí)也造成了一定的安全隱患和環(huán)境污染。近年來,隨著天然
2、氣的廣泛使用推廣,全國(guó)各大氣田的開發(fā)逐步深入,CO2腐蝕問題也就顯的越來越重要了,這是因?yàn)槟壳皩?duì)于全國(guó)油田來說,天然氣中大多不含H2S而含一定量的CO2,且CO2腐蝕不僅存在于天然氣輸送過程中,在天然氣井的開發(fā)生產(chǎn)過程中也時(shí)常發(fā)生。由于CO2 引起鋼鐵迅速而嚴(yán)重的腐蝕,使得管道和設(shè)備發(fā)生早期腐蝕失效并往往造成巨大的經(jīng)濟(jì)損失和嚴(yán)重的社會(huì)后果,因此CO2 的腐蝕與防護(hù)研究已成為油田防腐的重要課題。</p><p>
3、 關(guān)鍵詞:天然氣, CO2 , 腐蝕 , 防腐措施</p><p><b> 目 錄</b></p><p> 一、前言 …………………………………………………4</p><p> 二、某氣田概況 ………………………………… 5</p><p> 三、CO2的腐蝕機(jī)理 ……………………………………6<
4、/p><p> 四、影響CO2腐蝕的主要參數(shù) …………………………7 </p><p> 五、CO2腐蝕控制 …………………………………… 14</p><p> 六、某氣田設(shè)計(jì)中采取的防腐措施 …………… 17</p><p> 七、某氣田腐蝕現(xiàn)狀及原因分析對(duì)比…………… 21</p><p> 八、
5、某氣田防腐存在的問題及建議……………… 23</p><p> 九、結(jié)論 ……………………………………………… 27</p><p><b> 一、前言</b></p><p> 在天然氣的開發(fā)和加工利用過程中,各類管道遭受腐蝕是最常見的現(xiàn)象,近10年來,含CO2、H2S、Cl-及水化物等多種腐蝕介質(zhì)的油氣田相繼出現(xiàn),不僅給油氣田的開發(fā)
6、帶來了巨大的經(jīng)濟(jì)損失,同時(shí)也造成了一定的安全隱患和環(huán)境污染。近年來,隨著天然氣的廣泛使用推廣,全國(guó)各大氣田的開發(fā)逐步深入,CO2腐蝕問題也就顯的越來越重要了,這是因?yàn)槟壳皩?duì)于全國(guó)油田來說,天然氣中大多不含H2S而含一定量的CO2,且CO2腐蝕不僅存在于天然氣輸送過程中,在天然氣井的開發(fā)生產(chǎn)過程中也時(shí)常發(fā)生。由于CO2 引起鋼鐵迅速而嚴(yán)重的腐蝕,使得管道和設(shè)備發(fā)生早期腐蝕失效并往往造成巨大的經(jīng)濟(jì)損失和嚴(yán)重的社會(huì)后果,因此CO2 的腐蝕與防
7、護(hù)研究已成為油田防腐的重要課題。</p><p> 腐蝕是油氣生產(chǎn)和運(yùn)送設(shè)施有關(guān)的天然的潛在危害。它來自于這樣一個(gè)事實(shí),即水相通常與油和(或)氣有關(guān)。而這種水相固有的腐蝕性又決定于未溶解的酸氣的濃度和水化學(xué)性質(zhì)。H2S、CO2、鹽水和(或)含有碳?xì)湓氐睦淠某霈F(xiàn)不僅能夠產(chǎn)生腐蝕,而且還可能由于氫原子被上吸進(jìn)入鋼體而導(dǎo)致自然條件破壞。CO2通常出現(xiàn)在產(chǎn)出的流體中,而且盡管它不會(huì)引起與H2S有關(guān)的重大危害,但它
8、的出現(xiàn)也能導(dǎo)致非常高的腐蝕速率,特別是那些使用碳鋼和低合金鋼的地方。實(shí)際上目前CO2腐蝕或“無硫腐蝕”是油氣生產(chǎn)中所遇到的最普通的一種侵蝕形式,而且也是在碳鋼和低合金鋼的應(yīng)用中需主要考慮的因素。</p><p><b> 二、某氣田概況</b></p><p> 某氣田是西氣東輸工程的主力氣源地,氣田位于新疆全國(guó)盆地北緣的拜城縣境內(nèi)。海拔高度1400米至1600
9、米,該地區(qū)屬溫帶大陸型氣候。</p><p> 該氣田構(gòu)造位于塔里木盆地北緣庫(kù)車坳陷北部克拉蘇—依奇克里克構(gòu)造帶中西部,氣田采用衰竭式開采方式,年產(chǎn)氣能力為107.6×108m3,穩(wěn)產(chǎn)年限10-17年,可持續(xù)供氣至2034年。采氣速度控制在4%以內(nèi),采收率為85%,2011年開始見地層水,見水時(shí)間9-15年。</p><p> 該氣田是西氣東輸?shù)闹髁馓镏?,其地面工程?xiàng)目是
10、將該氣田的天然氣輸往上海的一條重要的內(nèi)部集輸管網(wǎng)。氣田將生產(chǎn)氣井生產(chǎn)的天然氣通過集輸管線輸至中央處理廠進(jìn)行脫水、脫烴處理。</p><p> 該氣田地層水Cl-濃度高達(dá)100677mg/L,屬CaCl2型,溶解氣含量3.075m3/m3H2O,屬密閉型地層水。開發(fā)前期無氣田水,天然氣中水氣比約2.8g/m3,氣田開發(fā)中后期氣田每天產(chǎn)水量1000m3,單井最高產(chǎn)水量400m3。天然氣中CO2含量0.721784m
11、ol%,甲烷含量97.95498mol%。</p><p> 集輸管線設(shè)計(jì)壓力14MPa,H2S分壓為0.0000033MPa,遠(yuǎn)低于NACE(美國(guó)腐蝕工程師協(xié)會(huì))MR0175中規(guī)定的酸氣環(huán)境分壓0.0003MPa,不屬于酸性環(huán)境,所以不考慮H2S腐蝕。氣田氣體中CO2含量為0.72%,分壓為0.6MPa,pH值為5.91~7.23。因此在材料的選擇上主要考慮CO2和Cl-的腐蝕。</p><
12、;p> 三、CO2的腐蝕機(jī)理 </p><p> CO2腐蝕長(zhǎng)期以來一直被認(rèn)為是一個(gè)問題,而且已經(jīng)進(jìn)行了廣泛的研究。在油氣生產(chǎn)系統(tǒng)中的溫度下,干CO2本身不具有腐蝕性,但當(dāng)其溶于水時(shí),它就具有腐蝕性,通過水,它可以在鋼和與鋼接觸的水之間產(chǎn)生化學(xué)反應(yīng)。CO2極易溶于水和鹽水,但是還應(yīng)該記住的是它在碳?xì)浠衔镏械娜芙庑愿蟆谔細(xì)浠衔镏?,它的潛在溶解性?:1。許多情況下,油氣藏中也含有大量的CO2,碳
13、氫化合物流體在水相被采出,結(jié)果,隨著碳?xì)浠衔锏牟沙?,CO2將溶于水,并將腐蝕碳鋼。</p><p> CO2溶于水得到碳酸,和無機(jī)酸相比,它是一種弱酸,因?yàn)樗荒芡耆芙狻8鞣N機(jī)理對(duì)腐蝕過程都進(jìn)行了假設(shè),但都包含有CO2溶于水中所形成的碳酸或碳酸氫根離子——這導(dǎo)致的腐蝕速度比在強(qiáng)酸中以相同pH值所得到的腐蝕速度還高。</p><p> 碳酸反應(yīng)的步驟可以概括如下:</p>
14、<p> CO2(氣) + H2O → CO2(溶解)</p><p> CO2(溶解) + H2O ←→H2CO3 ←→ H+ + HCO3—</p><p> 由de Waard假定的機(jī)理也許是眾所周知的:</p><p> H2CO3 + e- → H + HCO3—</p><p><b> 2H →
15、 H2</b></p><p> 鋼的反應(yīng):Fe → Fe2+ + 2e-</p><p> 結(jié)果:CO2 + H2O + Fe → FeCO3(碳酸鐵)+ H2 </p><p> 目前對(duì)CO2腐蝕機(jī)理的理解還存在著一些爭(zhēng)論,但是很明顯,溶解的物質(zhì)包含在腐蝕反應(yīng)中,也就是說最終腐蝕速率取決于CO2氣體的分壓,這將決定溶液的pH值和溶解物的濃度。實(shí)
16、際上,電化學(xué)反應(yīng)的整個(gè)過程比在這里所概述的要復(fù)雜的多,但是電化學(xué)反應(yīng)速度主要取決于pH值和溶解的CO2。CO2腐蝕主要存在三種形式:蝕坑、臺(tái)面侵蝕和流動(dòng)誘導(dǎo)局部腐蝕。</p><p> 四、影響CO2腐蝕的主要參數(shù)</p><p> CO2腐蝕受許多因素影響,包括環(huán)境的、冶金的以及水動(dòng)力學(xué)方面的參數(shù)等。下面我們將從幾個(gè)方面論述一下影響CO2腐蝕的主要參數(shù)。</p><
17、;p><b> 1、水的潤(rùn)濕性:</b></p><p> 產(chǎn)生CO2腐蝕必須有水的存在,而且必須潤(rùn)濕鋼鐵的表面,當(dāng)鋼鐵表面被水潤(rùn)濕后,CO2腐蝕的嚴(yán)重程度則與時(shí)間成正比,所以含水率是一個(gè)非常重要的影響因素。不過含水率對(duì)腐蝕的影響還必須與流速和流動(dòng)狀態(tài)緊密聯(lián)系起來。在油水系統(tǒng)中,將會(huì)形成乳狀液,如果形成了油包水乳狀液,那么水將被包裹在乳狀液內(nèi),避免了管線潤(rùn)濕,繼而大大降低了腐蝕速度
18、。如果情況剛好相反,形成的是水包油乳狀液,管線將會(huì)被潤(rùn)濕。</p><p> 影響水潤(rùn)濕性的主要參數(shù)有:</p><p> ?、佟⒂退?。②、流速和流態(tài)。③、表面特征(粗糙程度、潔凈程度)。④、水的析出點(diǎn)。⑤、由于流體剖面(拐彎、焊縫)改變而引出的水分線。⑥、第三方介入(混合效應(yīng))。</p><p> 在對(duì)水的潤(rùn)濕性的考察中,我們需要考慮水的特征和烴的特征。&l
19、t;/p><p><b> ?、?、水的特征:</b></p><p> 隨著油氣一同采出的水主要有兩大來源:1、凝析水:由汽化水蒸氣凝結(jié)而成。2、地層水:由產(chǎn)油氣井流體夾帶出來的地層鹽水。</p><p> 地層水中含鹽量大小的不同影響著濕相含CO2碳?xì)浠衔锏膒H值,因碳酸鹽能有效的增加系統(tǒng)的pH值,減緩含CO2液體的潛在危害,所以碳酸氫鹽可
20、以說是非常有用的。</p><p><b> ?、啤N的特征:</b></p><p> 原油可以通過形成油包水乳狀液,有效的把水圈閉起來,防止水潤(rùn)濕和腐蝕鋼鐵表面,而當(dāng)含水量或其他參數(shù)發(fā)生變化后,有可能形成水包油乳狀液,結(jié)果導(dǎo)致鋼鐵表面被潤(rùn)濕。原油形成穩(wěn)定的乳狀液的能力取決于油的化學(xué)特性,特別是他的相對(duì)密度、粘度、流速、系統(tǒng)的壓力、溫度和流動(dòng)環(huán)境。較輕的烴類凝析油
21、沒有原油夾帶水的能力強(qiáng),它所形成的乳狀液較為脆弱,容易破碎,從而導(dǎo)致水潤(rùn)濕。</p><p> 在管線的底部即使在低含水狀態(tài)下(如小于5%),水從油中也可以分離出來。因此,為了防止管道腐蝕,必須定時(shí)清洗管道以保證分離出來的水可以被及時(shí)的、有效的清除,特別是在進(jìn)入油氣田開發(fā)后期以后,流速大大降低時(shí),更應(yīng)該重視這個(gè)問題。</p><p><b> 2、CO2分壓</b>
22、;</p><p> CO2溶解于水相生成碳酸,與管道表面發(fā)生化學(xué)反應(yīng),產(chǎn)生CO2腐蝕——但是氣相CO2不會(huì)發(fā)生反應(yīng)。水中CO2含量與氣液平衡中CO2的分壓緊密相關(guān),因此,預(yù)測(cè)CO2腐蝕速度應(yīng)以氣相中的CO2分壓為基礎(chǔ)。</p><p> 嚴(yán)格的講,對(duì)CO2腐蝕產(chǎn)生重要影響的是CO2在水相中的熱運(yùn)動(dòng),而不是它的濃度,這種運(yùn)動(dòng)將會(huì)隨水相中由化學(xué)成分決定的濃度而變化。通常認(rèn)為,當(dāng)CO2 分
23、壓超過20KPa 時(shí),流體具有腐蝕性,這是一條判別準(zhǔn)則。在較低溫度下(低于60℃),由于溫度較低,沒有完善的FeCO3保護(hù)膜,腐蝕速度隨CO2 分壓的增大而加大。在100℃左右,F(xiàn)eCO3 膜的保護(hù)不完全,出現(xiàn)坑蝕等局部腐蝕,其腐蝕速度也隨CO2分壓的增大而加大。在150℃左右,致密的FeCO3保護(hù)膜形成,使腐蝕速度大為降低。</p><p><b> 3、流速</b></p>
24、<p> 流速對(duì)CO2腐蝕的影響較為復(fù)雜,高流速增大了腐蝕介質(zhì)到達(dá)金屬表面的傳質(zhì)速率,且高流速會(huì)阻礙表面成膜,隨著流速的增大,腐蝕速度增加,但隨著流速的增大,又能促進(jìn)可鈍化金屬的鈍化過程,從而提高耐蝕性。對(duì)于每一種材料都有一個(gè)臨界流速,是金屬表面保護(hù)膜得失的分界線,不同的測(cè)量條件,臨界流速不同。</p><p> 腐蝕速率與流速的經(jīng)驗(yàn)公式如下:Vcorr =B*Vn</p><
25、;p> 式中Vcorr為腐蝕速度,V為流速,B為常數(shù),n為指數(shù),通常值取0. 8 。</p><p><b> 4、溫度</b></p><p> 在濕相CO2環(huán)境下的碳素鋼和低合金鋼的腐蝕都可以導(dǎo)致生成碳酸鐵鹽這種反應(yīng)產(chǎn)物。近期研究表明,可以先將一種碳化鐵基質(zhì)暴露在受腐蝕的管道表面,形成一層可以保護(hù)下面金屬的碳酸鹽垢層,這種碳酸鹽垢層的形成過程和保護(hù)作用
26、受多種因素的影響。</p><p> 在較高溫度下(如80℃上下),碳酸鐵鹽的溶解度將會(huì)被減少到碳酸鹽垢層更容易形成的程度,在實(shí)驗(yàn)室條件下,高溫時(shí)均勻腐蝕速度將相應(yīng)的減緩。</p><p> 決定腐蝕速度的關(guān)鍵因素是擴(kuò)散過程。在油氣井中,最嚴(yán)重的腐蝕將發(fā)生在溫度為60~100℃范圍內(nèi),并且這一溫度通常與氣井內(nèi)的露點(diǎn)溫度相一致。當(dāng)溫度低于60~70℃時(shí),腐蝕速度將會(huì)隨著溫度的升高而加大;
27、當(dāng)溫度高于80~100℃時(shí),腐蝕速度將會(huì)隨著溫度的升高而降低,這是因?yàn)榇藭r(shí)隨著溫度的升高,碳酸鐵鹽的溶解度下降,保護(hù)膜的保護(hù)能力增強(qiáng);而在溫度達(dá)到130℃時(shí),一些凝析水速度較高的氣井中腐蝕速度將達(dá)到很高。</p><p> 溫度與腐蝕速度的關(guān)系</p><p><b> 5、pH值</b></p><p> pH值是影響碳和低合金鋼腐蝕的
28、一個(gè)重要因素,它不僅影響電化學(xué)反應(yīng),而且還影響腐蝕生成物和其他物質(zhì)的沉淀。在特定的生成條件下,結(jié)合的水相物中含有的鹽分能夠緩沖pH值,從而減緩腐蝕速度,使保護(hù)膜或銹類物質(zhì)沉淀更容易形成。</p><p> 裸露的金屬表面是最易受腐蝕的,試驗(yàn)表明在裸露的金屬表面pH值低的情況下(pH<4.5),溶液中 H+的減少對(duì)陰極反應(yīng)起決定的作用,pH值高的情況下溶解的CO2含量對(duì)陰極反應(yīng)起決定作用。</p>
29、<p> pH值與腐蝕速度的關(guān)系</p><p><b> 6、碳酸鹽垢</b></p><p> 在CO2腐蝕過程中,腐蝕生成物——FeCO3或Fe3O4以垢的形式在被腐蝕表面形成一層膜,從而減緩腐蝕的速度。這層垢膜的防護(hù)能力受許多因素的影響,例如碳酸鐵的溶解度(與pH值和其他鹽類的存在有關(guān))、垢膜下面鋼鐵表面的腐蝕反應(yīng)速度以及鋼鐵表面的不同狀況(粗
30、糙程度、潔凈程度和初始的腐蝕情況)。這種碳酸鹽垢保護(hù)膜可以被高濃度的氯化物或有機(jī)酸破壞,也可以被高速流體的沖刷侵蝕。</p><p> 7、水的礦化度和Cl-</p><p> 若不考慮保護(hù)性垢層的形成,水的礦化度越大,電化學(xué)反應(yīng)越活躍,CO2腐蝕性增強(qiáng);若Ca2+、Mg2+離子形成了保護(hù)性垢層,CO2腐蝕所產(chǎn)生的平均腐蝕速率會(huì)減小,而局部腐蝕傾向可能會(huì)增大。</p>&
31、lt;p> 而伴隨Ca2+、Mg2+離子出現(xiàn)的往往是Cl-,Cl-的存在使溶液的導(dǎo)電率增強(qiáng),從腐蝕電化學(xué)的角度,減小了溶液的極化抵抗,從而使腐蝕加劇。由于氯離子的半徑較小,穿透能力較強(qiáng),可以使已鈍化的鋼材表面活化,從而誘發(fā)點(diǎn)蝕。Cl-對(duì)鋼鐵的影響隨材質(zhì)的不同而不同,可導(dǎo)致合金鋼發(fā)生嚴(yán)重的局部腐蝕。常溫下加入Cl-,會(huì)使CO2 在溶液中的溶解度降低,碳鋼腐蝕速度降低;若溶液里有H2S 時(shí),結(jié)果則相反。研究表明,Cl-的存在大大降低
32、了鈍化膜形成的可能性,溫度為150℃、溶液中Cl-的含量大于10 %時(shí),碳鋼的腐蝕速度隨Cl-含量的增加而急劇增加。一般隨氣田的進(jìn)一步開發(fā),礦化度的升高將使腐蝕更趨嚴(yán)重。</p><p><b> 8、H2S的作用</b></p><p> H2S對(duì)CO2的腐蝕影響很復(fù)雜,它既可通過陰極反應(yīng)加速CO2腐蝕,也可通過FeS的沉積減緩腐蝕,其變化與溫度和水的含量直接有
33、關(guān)。一般來說,在低溫下(30℃),少量H2S(3.3mg/L)將使CO2腐蝕成倍加速,而高含量(330mg/L)則使腐蝕速度降低;在高溫下,當(dāng)H2S 含量大于33mg/L時(shí),腐蝕速度反而比純CO2 低;當(dāng)溫度超過150℃時(shí),腐蝕速度則不受H2S含量的影響。硫化氫加速腐蝕的原因是H2S 影響了CO2腐蝕的陰極過程,當(dāng)硫化氫濃度較高時(shí),由于生成較厚的FeS 沉積膜而減緩腐蝕。另外H2S 對(duì)Cr 鋼的抗蝕性有很大的破壞作用,可使其發(fā)生嚴(yán)重的局
34、部腐蝕,甚至應(yīng)力腐蝕開裂。</p><p> 不同溫度下少量H2S對(duì)CO2腐蝕速度的影響</p><p><b> 9、蠟的作用</b></p><p> 油氣管線中存在的蠟影響CO2腐蝕損害有兩種方式,加速或是減緩,其效果取決于其他操作參數(shù),如溫度、流動(dòng)狀態(tài)以及蠟層的均勻性和本質(zhì)等。</p><p> 一般認(rèn)為
35、,蠟在加速CO2腐蝕過程中的機(jī)理是這樣的:CO2在蠟層中擴(kuò)散,提供了大型的陰極區(qū),它使蠟層不連續(xù)在鋼鐵表面產(chǎn)生陽(yáng)極溶解反應(yīng),造成無蠟質(zhì)覆蓋部位的局部腐蝕。</p><p> 與此相對(duì)比的實(shí)際場(chǎng)礦資料顯示,印度尼西亞一條長(zhǎng)20km、直徑20in的輸油管線,由于厚蠟層的沉積,在10年運(yùn)轉(zhuǎn)期間腐蝕幾乎為零,而其含水量最高時(shí)為50%,但是當(dāng)一個(gè)氣田生產(chǎn)的輕烴通過該管線時(shí),管線內(nèi)部腐蝕開始了,通過對(duì)被腐蝕管線檢查發(fā)現(xiàn),由
36、于蠟層被輕烴溶解,鋼管表面暴露出來,從而導(dǎo)致了腐蝕的發(fā)生。</p><p><b> 五、CO2腐蝕控制</b></p><p> CO2腐蝕損害和嚴(yán)重性可通過采取一系列措施而得到減緩,這主要分為兩大類:一是改變碳鋼和低合金鋼的成分來增強(qiáng)它的抗腐蝕性,二是改變所處的環(huán)境從而使腐蝕減到最小。</p><p> 1、微合金鋼和低合金鋼<
37、/p><p> 通過添加少量的合金元素能夠增加碳鋼和低合金鋼的抗腐蝕性,在這個(gè)過程中,添加的合金的種類和鋼的微結(jié)構(gòu)是很重要的。</p><p><b> ?、?、鉻的作用:</b></p><p> 鉻是最常用的添加到鋼里以增加其在濕CO2環(huán)境中的抗腐蝕性的合金元素。實(shí)踐表明,把鉻加入碳酸鐵膜里可以使它更穩(wěn)定,選擇含鉻0.5%的合金是較好的,它可
38、以使合金鋼具有較好的抗腐蝕性而幾乎沒有任何強(qiáng)度的損失。</p><p><b> ?、啤⑻嫉淖饔茫?lt;/b></p><p> 碳的效果是與碳化物狀態(tài)和碳化鐵有聯(lián)系的,碳化鐵石形成碳鋼的微觀結(jié)構(gòu)的一部分,碳化鐵有兩個(gè)效果值得強(qiáng)調(diào):①、當(dāng)鐵溶解時(shí),碳化鐵暴露在鋼表面上,會(huì)造成腐蝕速度的增加。這可以通過原電池效應(yīng)來解釋,在這個(gè)反應(yīng)中,碳化鐵作為陰極。②、碳化鐵可作為制造防
39、腐蝕膜的結(jié)構(gòu)材料。</p><p> 由于新的管線用鋼含碳量低(<0.1%),所以在這種鋼里,碳化鐵的效果將變得不太重要。</p><p> ⑶、其它合金元素的作用:</p><p> 鎳經(jīng)常被加到鋼里和管線鋼的電焊條里以提高其焊接性能和焊接沉積物的韌性。已有報(bào)告指出了鎳、銅、鉬、硅和鈷等元素在CO2防腐方面的積極作用。</p><p>
40、; 2、乙二醇和甲醇的作用</p><p> 大量的乙二醇和甲醇常用于濕氣生產(chǎn)系統(tǒng)來預(yù)防和控制水合物的形成,以避免水合物形成堵塞問題,同時(shí),在有足夠濃度的情況下,這兩種化學(xué)物質(zhì)都能抑制CO2腐蝕,通過稀釋自由水和減小已生成水相的腐蝕性對(duì)于降低CO2腐蝕速度是很有效的。</p><p> 盡管有些運(yùn)營(yíng)商確實(shí)用乙二醇來控制CO2腐蝕,但是很多人并不贊成使用它,因?yàn)橐獌?yōu)先考慮緩蝕劑,而乙二
41、醇和甲醇并不是通常所說的添加劑。</p><p><b> 3、pH值控制</b></p><p> 作為水分子的電離產(chǎn)物,H+(或與其相對(duì)應(yīng)的OH-)通常與水腐蝕動(dòng)力學(xué)和水化學(xué)平衡有關(guān)。用產(chǎn)出的水的自然堿度來進(jìn)行pH值控制或緩沖是預(yù)測(cè)CO2腐蝕率的一個(gè)主要方面。</p><p> 在無硫天然氣傳輸管線中,如果地層水中沒有Ca2+、Mg2
42、+離子的存在,將可以成功的進(jìn)行水化抑制劑的pH值控制,這是一種節(jié)省成本的有效的控制腐蝕的方法。</p><p> 目前在天然氣管線中用于控制pH值的化學(xué)品主要有以下幾種:NaMBT(縮硫醇苯并噻唑鈉)用于乙二醇中、MDEA(甲基二乙醇胺)用于乙二醇中、Na2CO3·10H2O(碳酸鈉)用于乙二醇或甲醇中。</p><p> 目前對(duì)于pH值控制腐蝕的有效性的理解是認(rèn)為高pH值條
43、件下能降低碳酸鐵的溶解度極限,這樣有利于生成強(qiáng)防腐層。在現(xiàn)場(chǎng)的系統(tǒng)中,pH值一般應(yīng)緩沖在6.5左右。</p><p><b> 4、表面涂層保護(hù)</b></p><p> 油管的表面涂層防腐,是延緩油管腐蝕的一種發(fā)展性工藝技術(shù),涂層技術(shù)對(duì)油氣井的生產(chǎn)影響相對(duì)較小,成本低,使用方便,因此在防腐蝕過程中應(yīng)用也很廣泛。涂層涂料大都是環(huán)氧類、改進(jìn)環(huán)氧類、環(huán)氧酚醛類、醇酸類
44、或氯化橡膠類等系列的涂層。但這些聚合物類型的涂料,普遍都有老化問題,其使用壽命隨操作條件而異,另外在沖刷、沖擊和高溫等場(chǎng)合下,涂層易受破壞而脫落。再者,內(nèi)涂層的處理工藝復(fù)雜,而且表面一旦有缺陷,極易導(dǎo)致更嚴(yán)重的局部腐蝕。</p><p><b> 5、緩蝕劑</b></p><p> 緩蝕劑對(duì)油氣生產(chǎn)和輸送過程中的腐蝕控制起著重要作用,目前油氣生產(chǎn)廠家大多使用碳鋼
45、和低合金鋼,這些材料雖比含Cr 量高的鋼要便宜許多,但耐CO2腐蝕的性能很差。添加緩蝕劑可以經(jīng)濟(jì)有效地達(dá)到控制腐蝕的目的,但是緩蝕劑并不具有廣泛適用性。必須根據(jù)該地區(qū)的油氣田實(shí)際工礦環(huán)境選擇合適的緩蝕劑,緩釋劑對(duì)防止均勻腐蝕效果較好,但對(duì)局部腐蝕效果則作用不同。目前,國(guó)內(nèi)外現(xiàn)在研究的緩蝕劑主要有以下幾種類型:①起阻活作用的緩蝕劑,緩蝕劑分子吸附在金屬表面腐蝕反應(yīng)活性中心,增加腐蝕反應(yīng)活化能,減少活性中心的數(shù)量,使腐蝕速率降低;②起覆蓋作
46、用的緩蝕劑,緩蝕劑分子吸附在整個(gè)材料表面,抑制整個(gè)腐蝕反應(yīng);③改變雙電層性質(zhì)的緩蝕劑,緩蝕劑分子在金屬界面的吸附改變了雙電層的結(jié)構(gòu)和分散層電位差,從而削弱了腐蝕反應(yīng)。</p><p><b> 6、陰極保護(hù)</b></p><p> 從理論上說,設(shè)備管線的金屬材料在CO2介質(zhì)中的腐蝕是一種電化學(xué)腐蝕。根據(jù)CO2腐蝕的電化學(xué)原理,將發(fā)生CO2腐蝕的材料進(jìn)行陰極極化,
47、這就是陰極保護(hù)。陰極保護(hù)可以通過外加電流法和犧牲陽(yáng)極法兩種途徑來實(shí)現(xiàn)。對(duì)于管線內(nèi)腐蝕,實(shí)際上很難通過陰極保護(hù)來實(shí)現(xiàn)管線的防護(hù)。</p><p> 六、某氣田設(shè)計(jì)中采取的防腐措施</p><p><b> 1、某氣田介質(zhì)特征</b></p><p> 必要的防腐措施必須針對(duì)特定的氣質(zhì)條件,因此在對(duì)某氣田的設(shè)計(jì)中,必須針對(duì)該氣田的介質(zhì)特征針對(duì)
48、性的采取防腐措施。</p><p> 下表列出的是井流物性質(zhì)天然氣成分:</p><p> 由上表及井流物測(cè)試可以看出該氣田介質(zhì)特征:①、高壓;②、高產(chǎn)量;③、氣體組分中幾乎不含H2S;④、氣體組分中含有一定量的CO2;⑤、氣田開采中期要出水;⑥、天然氣水中Cl-含量為100677mg/L;⑦、介質(zhì)輸送溫度為40℃~80℃。</p><p> 由于氣田幾乎不含
49、H2S,所以不考慮H2S腐蝕。該氣田氣體中CO2含量為0.72%,分壓為0.6MPa,pH值為5.91~7.23,氣田水Cl-含量高達(dá)100677mg/L,因此在材料的選擇上主要考慮CO2和Cl-的腐蝕。</p><p> 2、氣田設(shè)計(jì)中采取的防腐措施</p><p> 此氣田作為全國(guó)油田2005年新投產(chǎn)的大型氣田,其在CO2防腐措施方面大量汲取了兄弟單位生產(chǎn)經(jīng)驗(yàn)。自2000年10投產(chǎn)
50、至2004年10月22日,采氣樹閥門、立管及地面集氣管線因腐蝕而內(nèi)漏、刺漏的情況不斷發(fā)生,共有11次。氣田在設(shè)計(jì)時(shí)充分考慮各種因素,制定了符合該氣田氣質(zhì)的防腐措施。</p><p> ?、?、選擇抗腐蝕的管材。</p><p> 從材料本身入手,采用含鉻鐵素體不銹鋼管(9%~13%Cr),生產(chǎn)管柱為13CrS防腐蝕氣密封油管并設(shè)有出砂監(jiān)測(cè)儀,可滿足20年不動(dòng)管柱的需要。</p>
51、<p> 在含CO2和Cl-的條件下,采用Cr2M2N 不銹鋼(22%~25%Cr)做油管和套管??死瓪馓锛敼芫€和中央處理廠首次在國(guó)內(nèi)大量采用22Cr雙相不銹鋼管,為氣田安全生產(chǎn)打下了良好的基礎(chǔ)。</p><p> 雖然H2S 對(duì)Cr鋼的抗蝕性有很大的破壞作用,可使其發(fā)生嚴(yán)重的局部腐蝕,甚至應(yīng)力腐蝕開裂,但是由于某氣田氣田氣體組分中幾乎不含H2S,而含Cr鋼具有優(yōu)良的Cl-和CO2防腐性能,所
52、以該氣田在國(guó)內(nèi)首次大量使用22Cr管材,這也不失為一種對(duì)Cl-和CO2防腐的嘗試。</p><p> 雙相鋼一般是指Cr含量大于22%的鋼材,22Cr雙相不銹鋼主要的合金元素是Cr、Ni、Mo和N,含有約22%的鉻、5%的鎳、3%的鉬和0.15%的氮。雙相不銹鋼是一種具有優(yōu)良耐Cl-和CO2腐蝕性能和較高機(jī)械性能的鋼種,具有高的耐點(diǎn)蝕、均勻腐蝕、應(yīng)力腐蝕開裂的能力。</p><p>
53、氣田所使用的這類管材中含貴重元素,使用價(jià)格昂貴,但是其對(duì)于CO2防腐有著很好的效果,并且相對(duì)于壽命較長(zhǎng)的氣田氣井來說,選擇耐腐蝕材質(zhì)比其他防腐方法更經(jīng)濟(jì)。</p><p> ?、?、防止水化物生成。干CO2是不具有腐蝕性的,輸氣管道中的冷凝水是腐蝕性介質(zhì),對(duì)管道內(nèi)上部和下部均有腐蝕,目前克拉氣田采用注入乙二醇后J-T閥降溫冷凝脫水處理工藝,有效的防止了水化物的生成,從而降低了腐蝕速度。</p><
54、;p> ?、?、降低CO2分壓。目前經(jīng)測(cè)試,克拉作業(yè)區(qū)天然氣中CO2在0.6MPa左右,遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于“當(dāng)CO2 分壓超過20KPa 時(shí),流體具有腐蝕性”的這條判別準(zhǔn)則。所以采取措施降低CO2分壓將使腐蝕速率降低,一般來講,降低管道的總壓力將會(huì)降低腐蝕速率。</p><p> ?、堋⒔档蜏囟?。在油氣井中,最嚴(yán)重的腐蝕將發(fā)生在溫度為60~100℃范圍內(nèi),并且這一溫度通常與氣井內(nèi)的露點(diǎn)溫度相一致。在低于60℃時(shí),降低溫
55、度能使CO2腐蝕速率降低。</p><p> ?、?、改變油氣井工況。根據(jù)CO2腐蝕的規(guī)律,改變油氣井的工況是經(jīng)常采用的方法,如限制井的產(chǎn)量、采用大直徑管道以降低氣流速度、采用大角度彎頭都屬于該方法。克拉氣田在完井工藝采用了國(guó)際先進(jìn)的大尺寸、全通經(jīng)、錐形結(jié)構(gòu)的最新管柱結(jié)構(gòu),這種結(jié)構(gòu)可以使CO2腐蝕有所降低。</p><p> ?、?、陰極保護(hù)。根據(jù)CO2腐蝕的電化學(xué)原理,將發(fā)生CO2腐蝕的材料
56、進(jìn)行陰極極化,從而達(dá)到陰極保護(hù)的目的。</p><p> 七、氣田腐蝕現(xiàn)狀及原因分析對(duì)比</p><p><b> 1、氣田腐蝕現(xiàn)狀</b></p><p> 由于氣田投產(chǎn)時(shí)間短并且高壓的特點(diǎn),目前氣田內(nèi)部發(fā)現(xiàn)的管材腐蝕多為沖蝕,但也出現(xiàn)了CO2腐蝕導(dǎo)致事故隱患的現(xiàn)象。</p><p> 2005年7月14日,某
57、井采氣樹生產(chǎn)翼手動(dòng)平板閘閥和液控安全閥之間的EE級(jí)的儀表法蘭流道被CO2腐蝕,儀表法蘭兩側(cè)的BX-154鋼圈的上部已嚴(yán)重腐蝕,上流鋼圈的上部已穿孔,引發(fā)刺漏事故。2005年7月14日,相關(guān)工作人員關(guān)井后更換儀表法蘭和FF級(jí)材質(zhì)的防腐鋼圈。</p><p> 2005年9月以來,在某井的兩級(jí)主閥之間的法蘭間發(fā)現(xiàn)有滲漏情況,后經(jīng)緊固處理后滲漏消除,2005年12月,兩級(jí)主閥之間的法蘭間的滲漏再次間斷出現(xiàn),而主閥間法
58、蘭間隙已緊固至最小,現(xiàn)場(chǎng)初步判斷滲漏原因?yàn)榉ㄌm間鋼圈出現(xiàn)腐蝕從而造成密封不嚴(yán)。</p><p> 2、氣田腐蝕情況分析</p><p> 作為氣田的兄弟單位,某氣田自2000年10投產(chǎn)以來,發(fā)生多起因CO2腐蝕造成的內(nèi)漏、刺漏情況,其腐蝕主要表現(xiàn)為閥門內(nèi)漏,生產(chǎn)閥門的流道下邊坑點(diǎn)狀、層狀剝落腐蝕,主通徑閥門表現(xiàn)為麻點(diǎn)狀、塊狀剝落腐蝕。</p><p> 通過對(duì)
59、兩個(gè)氣田CO2腐蝕情況的分析,我們可以看出以下幾點(diǎn):</p><p> 1、天然氣中存在的CO2與水在高溫高速下會(huì)對(duì)金屬造成嚴(yán)重腐蝕。</p><p> 2、DD級(jí)的材質(zhì)不能滿足目前克拉、牙哈超過50℃介質(zhì)氣井的實(shí)際工況。</p><p> 3、同樣是DD級(jí)的閥門,注氣井采油樹的節(jié)流閥、立管及生產(chǎn)閥門,在拆解過程中用肉眼觀察沒有腐蝕。這是因?yàn)殡m然有CO2,而且
60、高壓力、高流速,但是因?yàn)椴缓?,沒有形成酸,所以沒有腐蝕現(xiàn)象。</p><p> 4、同樣是DD級(jí)的閥門,低于40℃以下的兩口井(YH23-1-13,YH301)肉眼觀察沒有發(fā)現(xiàn)腐蝕現(xiàn)象,說明在低于50℃的情況下,雖然有二氧化碳存在,而且含水、大流量、高流速工況,但是由于CO2在低溫條件下酸性較弱,所以造成的腐蝕較弱。</p><p> 5、同一個(gè)節(jié)流閥,節(jié)流后腐蝕明顯比節(jié)流前嚴(yán)重,這
61、是因?yàn)楣?jié)流后流速高。</p><p> 6、靠近節(jié)流閥和拐彎處比遠(yuǎn)離節(jié)流閥和拐彎處嚴(yán)重。如: A、立管上部(靠近節(jié)流閥)比下部嚴(yán)重;B、安全閥出口(靠近節(jié)流閥)比入口嚴(yán)重。以上充分說明速度及流態(tài)變化對(duì)CO2的腐蝕程度有很大影響。</p><p> 從以上分析可以看出,在含有CO2的氣質(zhì)條件下,DD級(jí)材質(zhì)的管材及閥體會(huì)造成嚴(yán)重腐蝕。而某氣田氣田由于氣田處于開發(fā)初期,未見地層水,
62、并且大量采用13CrS油管及22Cr管材,因此腐蝕情況相比牙哈氣田來說輕的多。</p><p> 八、氣田防腐存在的問題及建議</p><p><b> 1、存在的問題</b></p><p> ①、多口生產(chǎn)井工藝管線采用DD級(jí)材質(zhì),不能滿足目前該氣田氣井的實(shí)際工況。</p><p> 下表顯示的是各種等級(jí)材質(zhì)適
63、用的工況:</p><p> 由上表看出,DD級(jí)材質(zhì)的管材不能滿足某氣田氣田0.6MPa的CO2分壓、100677mg/L的Cl-濃度的氣質(zhì)現(xiàn)狀,而目前KL203、KL204、KL2-10、KL2-11、KL2-12、KL2-14井工藝管線采用DD級(jí)材質(zhì)管線,容易造成腐蝕,存在安全隱患。</p><p> ②、對(duì)于氣田氣井和輸氣管道腐蝕情況缺乏必要的監(jiān)測(cè)。</p><
64、;p> 對(duì)于氣田開發(fā)的整體過程來說,開發(fā)初期采取相應(yīng)的防腐措施是必要的,但是采取的防腐措施現(xiàn)場(chǎng)效果如何則需要實(shí)際的監(jiān)測(cè)。某氣田氣田采取多樣的CO2防腐措施,但是在生產(chǎn)中缺乏必要的現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)機(jī)制,致使使用的防腐措施防腐效果難以評(píng)價(jià),導(dǎo)致后續(xù)的氣田建設(shè)缺乏必要的現(xiàn)場(chǎng)依據(jù)。</p><p> 通過對(duì)天然氣介質(zhì)的腐蝕速度、溫度、壓力、流速、CO2的含量、PH值、離子組成、總礦化度等的監(jiān)測(cè)分析,可以為系統(tǒng)評(píng)價(jià)腐蝕因
65、素、防腐蝕技術(shù)措施的選擇提供數(shù)據(jù)基礎(chǔ)。通過實(shí)施監(jiān)測(cè),能系統(tǒng)的了解某氣田氣田的氣井系統(tǒng)、集輸系統(tǒng)介質(zhì)動(dòng)態(tài)的腐蝕狀況、腐蝕特點(diǎn)以及腐蝕因素的初步判斷,為防腐措施的選擇提供科學(xué)的決策依據(jù)。</p><p> ?、?、高壓氣井的沖蝕現(xiàn)象嚴(yán)重,加速了CO2腐蝕。</p><p> 沖蝕是由于水等流體的作用或流體中所攜帶的固體作用所導(dǎo)致的材料磨損。在油氣田開發(fā)中,固體通常指的是地層砂、裂縫支撐劑或者是
66、鹽。</p><p> 殼牌公司和??松镜南嚓P(guān)專家指出在高速氣井中進(jìn)行中進(jìn)行有效防腐管理時(shí)適用的三條原則:</p><p> a、油氣井中金屬損失主要是腐蝕作用,通常是CO2腐蝕造成的,因此,結(jié)論是采用用防腐合金來消除。</p><p> b、在流速為79m/s的實(shí)驗(yàn)中,流體沖蝕沒有發(fā)生,在流速更高的情況下的實(shí)驗(yàn)沒有做過。因此,在高壓氣井中,流速低于79m
67、/s時(shí),結(jié)論是如果沒有固體就沒有沖蝕。規(guī)則就是“沒有固體,沒有沖蝕”。</p><p> c、沖蝕不會(huì)發(fā)生在直管中,因?yàn)楣腆w顆粒不會(huì)影響管壁,所以如果金屬損失發(fā)生在直管中,則必定是腐蝕造成的。</p><p> 2、針對(duì)問題提出的建議</p><p> ?、?、針對(duì)不同階段采取不同的防腐措施。</p><p> 針對(duì)該氣田的氣質(zhì)特征,我們
68、需要注意的是,腐蝕需要分為兩個(gè)階段分析,一是開發(fā)初期,井筒及管道內(nèi)僅存少量的凝析水,此時(shí)CO2腐蝕程度應(yīng)該小于室內(nèi)實(shí)驗(yàn)結(jié)果;二是當(dāng)?shù)姿Z入井筒及管道后,將加劇腐蝕,此時(shí)的腐蝕程度不可忽視,特別是CO2往往是以坑蝕的形式對(duì)油管腐蝕,腐蝕程度很難預(yù)測(cè)。所以在氣田開發(fā)前期,應(yīng)加強(qiáng)防腐措施效果數(shù)據(jù)的采集,為氣田開發(fā)后期的安全生產(chǎn)積累必要的數(shù)據(jù)和經(jīng)驗(yàn)。</p><p> ?、凇⒓訌?qiáng)對(duì)采用DD級(jí)材質(zhì)工藝管線的安全監(jiān)測(cè)。<
69、;/p><p> 基于某井采氣樹CO2腐蝕穿孔引發(fā)刺漏事故以及某氣田CO2腐蝕造成的內(nèi)漏、刺漏情況,已在實(shí)踐中證明DD級(jí)材質(zhì)不能滿足目前氣田氣井的實(shí)際工況。針對(duì)現(xiàn)有的氣井材質(zhì)狀況,需加強(qiáng)采用DD級(jí)材質(zhì)采氣樹的安全監(jiān)測(cè),以避免CO2腐蝕造成的安全事故。</p><p> ?、?、建議設(shè)點(diǎn)定期對(duì)現(xiàn)有的CO2防腐措施及影響因素進(jìn)行監(jiān)測(cè)。</p><p> 建議定點(diǎn)定期對(duì)天然
70、氣介質(zhì)的腐蝕速度、溫度、壓力、流速、CO2的含量、PH值、離子組成、總礦化度等的監(jiān)測(cè)分析,定期對(duì)天然氣組分、凝析水成分及氣田水含量進(jìn)行分析,根據(jù)分析結(jié)果及時(shí)調(diào)整防腐方案。</p><p> 推薦采用常用的四種腐蝕檢測(cè)方法:掛試片法、液體鐵離子濃度測(cè)定法、內(nèi)徑卡尺法、X光檢測(cè)法。</p><p> 建議根據(jù)氣井的CO2的性能特點(diǎn),制定合理、科學(xué)的腐蝕監(jiān)測(cè)周期,掌握管材腐蝕情況,及時(shí)調(diào)整防
71、腐方案,若不能保障安全生產(chǎn),及時(shí)更換管材。</p><p> 選取監(jiān)測(cè)點(diǎn)時(shí)應(yīng)選取含水相較高、腐蝕較為嚴(yán)重的部位,并且應(yīng)選取便于帶壓開孔及試片取放操作的部位監(jiān)測(cè)。建議在氣井、井筒、油套管、輸氣管道、天然氣處理裝置等合適的部位設(shè)置監(jiān)測(cè)點(diǎn)。</p><p> ?、?、氣田氣井慎用涂層油管,建議油套環(huán)空采用防腐隔離液。</p><p> 采用涂層油管方法:考慮到氣密閉絲扣
72、金屬密封面不能噴涂涂料,以保證良好的氣密閉性能,因此,油管密封端面附近的防腐問題不能得到很好的解決,特別是對(duì)于要求單井壽命達(dá)到25年的生產(chǎn)管柱,采用涂層油管方法具有一定的風(fēng)險(xiǎn)。</p><p> 油套環(huán)空采用防腐隔離液的措施是油套管保護(hù)的有效措施。環(huán)空保護(hù)液能夠保護(hù)環(huán)空內(nèi)接觸到的生產(chǎn)套管、油管、井下工具及井口裝置等不受腐蝕破壞,有利于延長(zhǎng)油氣井的壽命;并且環(huán)空保護(hù)液能夠平衡封隔器上下壓力,有利于封隔器工作穩(wěn)定,
73、有利于油管柱的穩(wěn)定。在選取環(huán)空保護(hù)液時(shí)需要考慮以下因素:合理的密度、有效的周期性、材質(zhì)。</p><p> ?、?、加強(qiáng)各方溝通,對(duì)二廠建設(shè)采用的L415管材選取合適的緩蝕劑。</p><p> 對(duì)于該氣田這樣的高壓高產(chǎn)天然氣井,需慎用通常的加緩蝕劑方法防腐。但是基于二廠的生產(chǎn)需求和投資的經(jīng)濟(jì)性,二廠的濕氣管道將采用具有較高強(qiáng)度、良好焊接性能及韌性、性價(jià)比高的L415 管材,因此需加入適合
74、該氣田生產(chǎn)現(xiàn)狀的緩蝕劑加強(qiáng)防腐。</p><p> 由于緩蝕劑對(duì)于服役條件下的緩蝕效果不但需預(yù)先在實(shí)驗(yàn)室作評(píng)價(jià),而且必須在現(xiàn)場(chǎng)運(yùn)行初期進(jìn)行驗(yàn)證,所以建議加強(qiáng)各方溝通,根據(jù)天然氣組分、管道內(nèi)溫度、壓力等參數(shù)變化,以及現(xiàn)有設(shè)備管材的腐蝕現(xiàn)狀,及時(shí)與產(chǎn)品研制單位溝通協(xié)調(diào),研制具有針對(duì)性的防腐、緩蝕劑。</p><p><b> 九、結(jié)論</b></p>&
75、lt;p> 實(shí)際上在油氣井井下和地面設(shè)備中,以上的各種因素都可能同時(shí)存在,又可能相互影響。特別是在井下,由于從井底到井口過程中,溫度、壓力及水的凝結(jié)情況等都隨井深發(fā)生變化,如地層水中金屬或非金屬離子含量變化會(huì)對(duì)腐蝕產(chǎn)生影響,因此,井下的CO2腐蝕情況是錯(cuò)綜復(fù)雜的, 難以用單項(xiàng)因素影響來進(jìn)行分析。</p><p> 另外,在油氣田開發(fā)過程中, 不可避免地要遇到多相流和濕酸性氣體環(huán)境的問題。因此,除了應(yīng)考慮
76、單相流中的諸多因素外,還必須考慮水濕性、水合物等對(duì)管材的影響。</p><p> 實(shí)際上,CO2 腐蝕往往表現(xiàn)為全面腐蝕和典型的沉積物下方的局部腐蝕共同出現(xiàn)。CO2 腐蝕受許多因素的影響,包括環(huán)境、物理和冶金因素,各因素都交互影響。作為目前我國(guó)儲(chǔ)量最大、特高豐度的大型整裝優(yōu)質(zhì)氣田,某氣田氣田應(yīng)針對(duì)其無H2S、含CO2、高Cl-的氣質(zhì)條件和特征,采取符合該氣田特性和經(jīng)濟(jì)效益的防腐措施。</p>&l
77、t;p><b> 參考文獻(xiàn):</b></p><p> 孫龍德,《全國(guó)盆地凝析氣田開發(fā)》,北京,石油工業(yè)出版社,2003。</p><p> 陳飛、饒文藝,《高壓氣井、凝析氣井CO2腐蝕機(jī)理及防腐技術(shù)》,石油天然氣報(bào),2005年2月期。</p><p> 四川石油管理局,《天然氣工程手冊(cè)》,北京,石油工業(yè)出版社,1982。<
78、/p><p> 石寶珩,《油氣腐蝕與防腐技術(shù)手冊(cè)》,北京,石油工業(yè)出版社,1999。</p><p> 張忠鏵、郭金寶.,《CO2 對(duì)油氣管材的腐蝕規(guī)律及國(guó)內(nèi)外研究進(jìn)展》,寶鋼技術(shù),2000。</p><p> 陳長(zhǎng)風(fēng)、趙國(guó)仙、嚴(yán)密林等,《 含Cr 油套管鋼CO2 腐蝕產(chǎn)物膜特征》,中國(guó)腐蝕與防護(hù)學(xué)報(bào),2002。</p><p> 李鶴林
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