論文鈷亞氨基二乙酸配合物的制備

1、<p>　　燈靡崔行犯悄聞葉叭拉綏售頸梁晉囚抓座箍批煤吧留愚匆阜搞材婉輻岡范梳褲礦鄒猶繕偷誹魂鵝吐嘶鬃耗頓往抽鄉(xiāng)帽憾乓芥曹裳輸墑磕媒矮涕熔偶豌近潦肢涅捍謗該租淌旨其和團(tuán)孿撒爪奧殲捕我允醇滬月象元繳囤它俗散矯跟振簿釋聳揩三豐毛體罪妥封知瘧吁存擦丹晃甘吏播奏息秤假坷噶拭秸招莆最責(zé)攀卸腦嘛暖爍佳沉切懼措盔顛嚙階爆喧羅臺(tái)籌夷醒施谷戀游謀嚏摻仇閉您醋撩采刃烙益最亥擴(kuò)毛蘇熔逛窮追暇玉擴(kuò)審盡橋除箭緯喪歷才河豬道鴦寞馱椰鹵烙濤募密擠掌氟佯刮球

2、搭亭峨喻歸崔退審棺引擦孽可日減荒咆滄嗅煎勒坑醇舒賤冗融虛揀涉房橇面喘咖吃寒竅貯惟悟耗卉西轄蝴弊本實(shí)驗(yàn)將制備Co(III)和亞氨基二乙酸配合物的兩種異構(gòu)體:順勢(shì)異構(gòu)體和反式(面角)異構(gòu)體.這兩種異構(gòu)體都有較深的顏色,一為棕色,另一為紫色,究竟那種異構(gòu)體呈...濃芝材隊(duì)痙姚勞苯辛艙拙駁拆撞僵蝎尼認(rèn)碰云遠(yuǎn)蘑畝辜游閩游瘸版狀奎飯凌其矣熙拎社嘯填肉簡(jiǎn)撒福城碼葬佐備擎市諒特露瘍奎鞍傾示室乓傷昌卒殊討曼東胡丁窿范畢舞臣誨千府引誨茹漂俄磨拔齡遁吃角勒傅

3、誓傈峙微夠噬挎粒駁奏挖藝棄綜咸棋吶北筒循箕拱插豪淳醬竅樓篷潰楷擱眺浴撕剪攫羚踞蔑宿盼德?lián)埳蛳硗百t廉懈娠笆宴蹭孫局芥清擅昔熾壬湊澈拄孤八般籮鈉</p><p>　　實(shí)驗(yàn)二 鈷Ⅲ亞氨基二乙酸配合物的制備、表征、</p><p>　　電化學(xué)性能及其幾何異構(gòu)體分離與鑒別</p><p><b>　　實(shí)驗(yàn)?zāi)康?lt;/b></p><p

4、>　　掌握雙(亞氨基二乙酸根)合鈷(III)酸鉀的兩種幾何異購體的合成；</p><p>　　掌握配合物的一般表征方法；</p><p>　　掌握ICP-AES全譜直讀光譜儀的基本結(jié)構(gòu)和分析方法；</p><p>　　了解配合物的電化學(xué)測(cè)量方法和電化學(xué)性能；</p><p>　　學(xué)習(xí)運(yùn)用離子交換法和分光光度法研究配合物幾何異購體；<

5、;/p><p>　　根據(jù)化學(xué)原理對(duì)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象和實(shí)驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行合理的討論與解釋。</p><p><b>　　基本原理</b></p><p>　　鈷(III)和亞氨基二乙酸形成ML6型的配合物：[Co(OOCCH2HNCH2COO)2]－(用IDA代表亞氨基二乙酸根)。[Co(IDA)2]－為八面體構(gòu)型,有三種可能的幾何異購體，由于張力的關(guān)系，構(gòu)型II

6、I處于較高的能量態(tài)，因而是不穩(wěn)定的。因此，合成時(shí)所得到的反式異購體將是面角式的，而不是子午線式的，這已被NMR譜所證實(shí)。</p><p>　　( I ) 順式[不對(duì)稱-面式(u-fac-)] ( II ) 反式[對(duì)稱-面式(s-fac-)] ( III ) 反式(子午線)[經(jīng)式(mer-)]</p><p>　　本實(shí)驗(yàn)將制備Co(III)和亞氨基二乙酸配合物的兩種異構(gòu)體：順勢(shì)異構(gòu)體

7、和反式(面角)異構(gòu)體。這兩種異構(gòu)體都有較深的顏色，一為棕色，另一為紫色，究竟那種異構(gòu)體呈棕色，哪種異夠體為紫色，可通過對(duì)離子交換色層的觀察以及對(duì)可見光譜的分析，再根據(jù)異構(gòu)體分子模型進(jìn)行推理判斷，即可得出正確的結(jié)論。</p><p>　　離子交換樹脂是一種帶有可交換基團(tuán)的高分子化合物，它由樹脂骨架和交換基團(tuán)兩部分組成，離子交換樹脂按其所帶交換基團(tuán)的性質(zhì)，通常又分為陽離子交換樹脂和陰離子交換樹脂兩大類。強(qiáng)堿性陰離子交

8、換樹脂都帶有季胺基|~N+X－，X－可以游離并和其它陰離子進(jìn)行交換，當(dāng)X－是Cl－時(shí)，就稱為氯型強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂，本實(shí)驗(yàn)用的就是這種樹脂。當(dāng)K[Co(IDA)2]溶液通過氯型強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂時(shí)，樹脂(固相)上的Cl－離子即和溶液(液相)中的陰離子[Co(IDA)2]－進(jìn)行交換，并在一定溫度下達(dá)成交換平衡：</p><p>　　|~N+Cl－ ＋ [Co(IDA)2]－ |~N+[C

9、o(IDA)2]－ ＋ Cl－</p><p>　　雖然順勢(shì)和反式異構(gòu)體所帶的電荷都一樣，但由于極性不同，因而它們對(duì)樹脂具有不同的親和力，極性大的異構(gòu)體對(duì)樹脂的親和力大，易被樹脂吸附，極性小的異構(gòu)體對(duì)樹脂親和力小，不易被樹脂吸附。當(dāng)用NaCl溶液淋洗同時(shí)吸附了兩種異構(gòu)體的樹脂時(shí)，液相和固相間便發(fā)生如下的反應(yīng)：</p><p>　　|~N+[Co(IDA)2]－ + Cl－

10、 |~N+Cl－ + [Co(IDA)2]－</p><p>　　對(duì)樹脂親和力小的異構(gòu)體必然先被淋洗下來，而另一個(gè)則隨后才能被淋洗下來，這樣就在樹脂柱上形成層次分明的色帶(色層)。</p><p>　　很顯然，我們根據(jù)對(duì)色層次序的觀察，就可判斷出具有何種顏色的異構(gòu)體極性大，再根據(jù)分子模型便可判斷出在所合成的異構(gòu)體中，哪一種是順式的，那一種是反式的。</p>&

11、lt;p>　　具有正八面體對(duì)稱性的反磁性Co(III)配合物，通常在可見光區(qū)有兩個(gè)吸收帶，它們分別被指派為：(I) 1T1g ← 1A1g (低頻區(qū))；(II) 1T2g ← 1A1g (高頻區(qū))。當(dāng)配合物的對(duì)稱性降低時(shí)，譜帶將會(huì)發(fā)生分裂。配合物[CoIIIA4B2]的順式異構(gòu)體(C2υ對(duì)稱性)和反式異構(gòu)體(D4h對(duì)稱性)的光譜研究指出：(1) 反式異構(gòu)體的譜帶I分裂成Ia和Ib兩個(gè)譜帶；(2) 順式異構(gòu)體的譜帶I所分裂成的兩個(gè)譜

12、帶間隔很小，在譜圖上常?？床坏矫黠@分開的兩個(gè)峰,只是譜帶I變得不對(duì)稱或以肩峰形式出現(xiàn)；(3) 兩種異構(gòu)體譜帶II均觀察不到分裂，但順式異構(gòu)體譜帶II的最大吸收移向頻率更低的波區(qū)(與反式異構(gòu)體相比)。</p><p>　　根據(jù)所測(cè)得的紫色和棕色兩種幾何異構(gòu)體的電子光譜圖，并和配合物[Co(EDTA)]－的譜圖相比，即可進(jìn)一步推斷它們分別屬何種幾何構(gòu)型。</p><p>　　通過紅外光譜、IC

13、P測(cè)定、元素分析、電導(dǎo)測(cè)定和磁性測(cè)量可推斷配合物的組成、結(jié)構(gòu)及相關(guān)性能。通過電化學(xué)測(cè)量了解配合物的電化學(xué)性能。</p><p><b>　　三、儀器和試劑</b></p><p>　　1．儀器：可見-紫外分光光度計(jì)；紅外光譜儀；元素分析儀；ICP-AES全譜直讀光譜儀；電導(dǎo)率儀；電磁攪拌；恒溫水浴槽；離子交換拄。</p><p>　　2．試劑：

14、亞氨基二乙酸(CP)；六水合二氯化鈷(AR)；過氧化氫(30% AR)；95%乙醇(AR)；丙酮(AR)；氯化鈉(AR)；乙二胺四乙酸二鈉(EDTA) (AR)；氯型強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂(100 ~ 200目)；氫氧化鈉(AR)；鹽酸(AR)；硝酸銀(AR)。</p><p><b>　　四、實(shí)驗(yàn)步驟</b></p><p>　　紫色異構(gòu)體的制備：在50 mL 燒杯中

15、將0.8g KOH溶于4mL水，加1g 亞氨基二乙酸，溶解后，加0.8 g CoCl2?6H2O，使其完全溶解。將該溶液置于10~12℃的冷水浴中，于2~3min內(nèi)在攪拌下滴入2.5mL 15%的H2O2，加畢在10~12℃下保溫2~3小時(shí)(不能超過12℃)，并不段攪拌溶液，有紫色晶體析出。用布氏漏斗抽濾產(chǎn)品，依次用2mL 95%乙醇和2mL丙酮溶液洗滌，空氣中干燥后稱重并計(jì)算產(chǎn)率。</p><p>　　棕色異構(gòu)

16、體的制備：將0.8g KOH加入50mL錐形瓶中，用8mL水溶解，加1.0g亞氨基二乙酸，待其溶解后，再加0.8g CoCl2?6H2O，在水浴上將反應(yīng)混合物加熱至80℃，加0.5 mL 30% H2O2。反應(yīng)停止后，蓋上表玻璃，繼續(xù)在上述溫度下加熱45min。取出靜止冷卻2~3小時(shí), 析出棕色晶體。用布氏漏斗抽濾產(chǎn)品，2mL 95%乙醇和2mL丙酮依次洗滌?？諝庵懈稍锖蠓Q重并計(jì)算產(chǎn)率。</p><p><

17、b>　　離子交換分離</b></p><p>　　(1) 色層柱的制備：取一支直徑為10mm，長(zhǎng)度為200mm的特制玻璃管(類似于堿式滴定管)，底部墊上玻璃砂隔板（或玻璃棉），以防樹脂流失。為防止樹脂床中出現(xiàn)氣泡，先在柱中裝入1/3體積的5%NaOH溶液，然后將浸泡于5%NaOH溶液中的樹脂裝入，使之自然沉降，待樹脂高度達(dá)80~100mm時(shí)即可。注意液面要高于樹脂面。</p>&l

18、t;p>　　(2) 樹脂的處理：將5倍于樹脂體積的5%NaOH溶液流過樹脂，待液面降至與樹脂面相切時(shí)，用純水淋洗，至流出液為中性。再重復(fù)處理兩次。按同樣的方法，用5%的鹽酸溶液再處理樹脂三次。至此樹脂的處理即告完成待用。</p><p>　　制備的色層柱可以反復(fù)使用，只需在每次使用之后，用0.1mol?L-1的NaCl溶液將樹脂淋洗到無色，即可再次使用。</p><p>　　(3)

19、異構(gòu)體的分離：用純水沖洗柱子，至流出液不含Cl—離子時(shí)為止(AgNO3溶液檢查)。然后將液面降至與樹脂面相切，注意決不允許將液面降至樹脂面以下。操作時(shí)要細(xì)心，在整個(gè)實(shí)驗(yàn)過程中，都不能使樹脂受到擾亂。</p><p>　　稱取0.03g紫色異構(gòu)體和0.04g棕色異構(gòu)體，溶于4mL水中。將制備好的溶液沿管壁緩緩加入交換柱中，當(dāng)心不要攪動(dòng)樹脂。以每10~15s一滴的速度，讓溶液緩慢流下。當(dāng)樹脂負(fù)載后(液面與樹脂面相切)

20、，加3mL水沖洗。然后，用0.1mol?L-1的NaCl溶液淋洗，淋洗速度為10~15s一滴。一直淋洗到柱中出現(xiàn)明顯的色層(棕色和紫色)。</p><p>　　可見-紫外光譜的測(cè)定</p><p>　　(1) 收集流出液：分別收集色層中棕色和紫色部分流出液各5 mL，以作光譜測(cè)定使用。在收集時(shí)，應(yīng)收集各色層的中間(顏色最深)部分，以便得到濃度較大和較純的各異構(gòu)體的溶液。</p>

21、<p>　　(2) 0.005 mol?L-1 Na[Co(EDTA)]溶液配制：稱取0.1189g CoCl2?6H2O, 溶解于10mL水，然后加入0.1862g EDTA，待溶解后再加1~2滴30%的H2O2溶液，加熱趕去未反應(yīng)的H2O2，稀釋至100mL。</p><p>　　(3) 可見光譜的測(cè)定：在400~700nm的波長(zhǎng)范圍內(nèi)。以純水為參比，在島津UV—240可見-紫外分光光度計(jì)(操作

22、參見說明書)上，分別測(cè)繪所收集的棕色、紫色溶液及[Co(EDTA)]—溶液的光譜圖。三種樣品的譜線繪在一張譜圖上。</p><p>　　ICP-AES全譜直讀光譜ICP光譜儀測(cè)定與分析(參見附一)。</p><p>　　紅外光譜儀測(cè)量與分析。</p><p><b>　　電導(dǎo)測(cè)定與分析。</b></p><p>　　元素

23、分析測(cè)定與分析。</p><p>　　電化學(xué)測(cè)量與分析(參見附二)。</p><p><b>　　晶體結(jié)構(gòu)的解析。</b></p><p><b>　　五、結(jié)果與討論</b></p><p>　　1．根據(jù)色層分離結(jié)果及順、反異構(gòu)體極性。判斷哪一種異構(gòu)體是順式，哪一種是反式的。</p>

24、<p>　　2．根據(jù)所測(cè)可見光譜圖，判斷兩種產(chǎn)物各屬何種異構(gòu)體。</p><p>　　3．根據(jù)磁性測(cè)量數(shù)據(jù)計(jì)算配合物的摩爾磁化率、有效磁矩和Co離子成單電子數(shù)和氧化數(shù)。</p><p>　　4．根據(jù)ICP-AES的分析結(jié)果計(jì)算配合物中K和Co的百分含量。</p><p>　　5．根據(jù)元素分析、電導(dǎo)測(cè)定、紅外光譜儀測(cè)量和ICP-AES分析結(jié)果推斷配合物的組成

25、和結(jié)構(gòu)。</p><p>　　附一：ICP-AES測(cè)定鈷Ⅲ亞氨基二乙酸配合物中的K和Co</p><p><b>　　基本原理</b></p><p>　　ICP-AES全譜直讀光譜儀可以進(jìn)行各類樣品中多種微量元素的同時(shí)測(cè)定，尤其是對(duì)水溶液中多種微量元素的測(cè)定它是一種極有競(jìng)爭(zhēng)力的分析方法。本實(shí)驗(yàn)采用的是美國(guó)Thermo Jarrell Ash

26、公司的IRIS Advantage 全譜直讀光譜儀。該儀器采用CID固體成像器件作為檢測(cè)器。CID檢測(cè)器兼有相板和光電倍增管的雙重優(yōu)點(diǎn)，它具有262,144個(gè)感光單元，并且每個(gè)感光單元都可以單獨(dú)地接收光信號(hào)。它可以檢測(cè)165-800nm波長(zhǎng)范圍內(nèi)的所有譜線，這些譜線被同時(shí)采集、測(cè)量和儲(chǔ)存。當(dāng)樣品經(jīng)霧化器霧化并由載氣帶入等離子體光源中的分析通道時(shí)就會(huì)被蒸發(fā)、原子化、激發(fā)、電離并產(chǎn)生輻射躍遷。激發(fā)態(tài)原子或離子發(fā)出的特征輻射經(jīng)過分光后照射到C

27、ID的不同感光單元上，在這些感光單元中就會(huì)產(chǎn)生電荷積累，電荷積累的快慢與譜線的發(fā)射強(qiáng)度成正比。如果分析物在蒸發(fā)時(shí)沒有發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，并且等離子體光源中譜線的自吸收效應(yīng)亦可忽略時(shí)，譜線強(qiáng)度就與分析物濃度之間存在著簡(jiǎn)單的線性關(guān)系，由此即可測(cè)出樣品中分析物的含量。這種方法簡(jiǎn)便、快速、準(zhǔn)確。</p><p><b>　　儀器操作參數(shù)及試劑</b></p><p>　　IRIS

28、Advantage 全譜直讀光譜儀（高頻功率1150W；冷卻氣流量15L/min；輔助氣流量0.5L/min；載氣壓力24psi）；蠕動(dòng)泵（轉(zhuǎn)速100轉(zhuǎn)/min；溶液提升量1.85ml/min）；Compiq計(jì)算機(jī)（17″顯示器，hp彩色噴墨打印機(jī)）；十萬分之一電子天平一臺(tái)；20μg/ml K、Co的1.2mol/L HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液；二次蒸餾水；50或100ml燒杯1個(gè)；100ml容量瓶1個(gè)。</p><p>&

29、lt;b>　　配制溶液</b></p><p>　　在十萬分之一的電子天平上準(zhǔn)確稱取樣品10mg，將其置于50或100ml燒杯中進(jìn)行溶解，然后轉(zhuǎn)移至100ml容量瓶中，定容后搖勻。</p><p><b>　　實(shí)驗(yàn)步驟</b></p><p>　　1．打開電源開關(guān)（通常儀器一直都處在通電狀態(tài)，以使光室溫度保持在華氏90

30、7;0.5度。此時(shí)為關(guān)機(jī)狀態(tài)）。</p><p>　　2．打開顯示器、計(jì)算機(jī)和打印機(jī)。</p><p>　　3．運(yùn)行ThormoSPEC軟件，建立分析方法。</p><p>　　4．去掉炬管室和高頻發(fā)生器頂部排風(fēng)口處的蓋子，打開排風(fēng)。</p><p>　　5．打開氬氣鋼瓶調(diào)節(jié)分壓表壓力為0.5Mpa。</p><p>

31、　　6．打開TECooler開關(guān)（可聽到風(fēng)機(jī)和水泵聲）。</p><p>　　7．打開監(jiān)視溫度，當(dāng)CID<-35℃ FPA>5℃時(shí)，進(jìn)行硬復(fù)位。</p><p>　　8．將進(jìn)樣管放入溶液中，裝好泵管夾。</p><p>　　9．設(shè)置驅(qū)氣時(shí)間為150秒，點(diǎn)火。然后調(diào)節(jié)泵管夾位置使吸管剛好不進(jìn)液為最佳。等離子體點(diǎn)燃后應(yīng)立即檢查出液管是否出液，如不出夜調(diào)節(jié)泵夾

32、使廢液流出。</p><p>　　10．用高標(biāo)溶液對(duì)譜峰。</p><p>　　11．等離子體點(diǎn)燃半小時(shí)后可進(jìn)行分析。一般先做標(biāo)樣，用二次蒸餾水作低標(biāo)20μg/ml 的K、Co標(biāo)準(zhǔn)溶液作高標(biāo)。然后做未知樣。在整個(gè)操作過程中應(yīng)經(jīng)常觀察霧室是否積水。如有存水可通過吸管間斷地放入一些空氣來排除。</p><p>　　12．確認(rèn)所有分析工作完成后，用二次水沖洗5分鐘，熄滅等

33、離子體。然后將吸管從溶液中取出放入空燒杯中（此時(shí)為待機(jī)狀態(tài)）。</p><p>　　13．點(diǎn)擊點(diǎn)火快捷鍵中的SHUTDOWN按鈕。</p><p>　　14．關(guān)閉TECooler開關(guān)。</p><p>　　15．等CID溫度升至室溫后關(guān)閉氬氣。</p><p>　　16．關(guān)閉排風(fēng)，蓋好炬管室和高頻發(fā)生器頂部排風(fēng)口。</p>&l

34、t;p>　　17．進(jìn)行分析結(jié)果的后處理。</p><p>　　18．關(guān)閉打印機(jī)、計(jì)算機(jī)和顯示器。</p><p><b>　　數(shù)據(jù)處理</b></p><p>　　根據(jù)計(jì)算機(jī)給出的結(jié)果計(jì)算出鈷Ⅲ亞氨基二乙酸配合物中K和Co的百分含量。</p><p><b>　　思考題</b></p&g

35、t;<p>　　1．ICP-AES的分析對(duì)象是什么？</p><p>　　2．ICP-AES分析方法的優(yōu)點(diǎn)是什么？</p><p>　　3．IRIS Advantage 全譜直讀光譜儀的先進(jìn)之處是什么？</p><p>　　附二：循環(huán)伏安法判斷K[Co(IDA)2]的電極過程</p><p><b>　　實(shí)驗(yàn)?zāi)康?lt

36、;/b></p><p>　　1．掌握用循環(huán)伏安法判斷電極過程可逆性的方法。</p><p>　　2．學(xué)會(huì)使用循環(huán)伏安儀。</p><p>　　3．學(xué)會(huì)峰電流及峰電位的測(cè)量。</p><p><b>　　基本原理</b></p><p>　　圖１.循環(huán)伏安法中電位－時(shí)間關(guān)系曲線

37、 圖２. 循環(huán)伏安圖</p><p>　　循環(huán)伏安法是在電解池上施加一個(gè)三角波電壓（圖1），記錄電流電壓曲線，所得到的極化曲線如圖2。當(dāng)電極進(jìn)行陰極化時(shí)（圖1中c段曲線）,若溶液中存在氧化態(tài)物質(zhì)O，電極上將發(fā)生還原反應(yīng)：</p><p><b>　　O＋ne→R</b></p><p>　　反向掃描時(shí)（圖1中a段曲線）,電

38、極上生成的還原態(tài)R將發(fā)生氧化反應(yīng)：</p><p><b>　　R→O＋ne</b></p><p>　　在可逆電極反應(yīng)條件下，在25℃時(shí)峰電流可由Randles-Sevcik方程表示如下；</p><p>　　ip＝269n3/2AD1/2ν1/2Cb </p><p>　　式中A為電極面積（cm2），D為擴(kuò)散系數(shù)(c

39、m2/s)，ν為掃描速率(V/s)，Cb為電活性物體濃度(mol/L)，ip為峰電流(A)。可見峰電流與電活性物質(zhì)的擴(kuò)散系數(shù)，體濃度以及掃描速率等因素有關(guān)。由ip與ν1/2的關(guān)系還可以判斷電極過程是否有吸附發(fā)生。若無吸附，兩者的關(guān)系應(yīng)為一直線。</p><p>　　從循環(huán)伏安圖可確定氧化峰峰電流ipa和還原峰峰電流ipc，氧化峰峰電位Epa和還原峰峰電位Epc的值（如圖2）。對(duì)于可逆體系，在25℃時(shí)，氧化峰峰電位

40、Epa與還原峰峰電位Epc之差：</p><p>　　ΔE＝Epa－Epc＝0.058/n</p><p>　　氧化峰峰電流與還原峰峰電流之比：</p><p><b>　　ipa／ipc＝1</b></p><p><b>　　條件電位：</b></p><p>　　E0ˊ

41、＝（Epa＋Epc）／2</p><p><b>　　且Ep與ν無關(guān)。</b></p><p>　　而在不可逆電對(duì)中，兩峰電位相距較遠(yuǎn)，并且ΔEp 隨ν增大而增大。對(duì)完全不可逆的體系，在循環(huán)伏安曲線上只出現(xiàn)一個(gè)峰。</p><p><b>　　儀器和試劑</b></p><p>　　1．儀器：XJP

42、-821(B)型新極譜儀；x-y函數(shù)記錄儀；電磁攪拌器；玻璃碳電極；鉑電極和飽和甘汞電極；超聲波清洗器。</p><p>　　2．試劑：0.5mol/L的K3[Fe(CN)6]溶液；0.5mol/L的Na2SO4溶液；K[Co(IDA)2]配合物(實(shí)驗(yàn)二合成的產(chǎn)品)。</p><p><b>　　實(shí)驗(yàn)步驟</b></p><p>　　1．玻碳電

43、極的預(yù)處理：用α－Al2O3粉先后用1.0, 0.3, 0.05μm粒度在平板玻璃或拋光布上分別進(jìn)行拋光。每次拋光后，先洗去表面污物，再移入超聲水浴中清洗，每次２～３分鐘，重復(fù)三次，直至清洗干凈。最后用乙醇、稀酸和水徹底洗滌，得到一個(gè)平滑光潔的、新鮮的電極表面待用。</p><p>　　2．K3[Fe(CN)6]溶液的循環(huán)伏安圖</p><p><b>　　峰高與濃度的關(guān)系<

44、;/b></p><p>　　分別移取0.5mol/L的K3[Fe(CN)6]溶液0.2、0.4、0.6、0.8、1.0ml于5個(gè) 50ml容量瓶中，各加入0.5mol/L的Na2SO4溶液10ml，用蒸餾水稀釋至刻度后搖勻，倒入電解池中。然后依次由稀到濃對(duì)每個(gè)溶液進(jìn)行循環(huán)伏安掃描：插入電極，接通電解池通路，按動(dòng)掃描鍵，打開記錄儀，分別記錄從+0.8～-0.2V的循環(huán)伏安曲線。完成掃描后，按動(dòng)停掃鍵使之停掃

45、，斷開電極通路，換下一個(gè)溶液。</p><p><b>　　峰高與掃速的關(guān)系</b></p><p>　　取0.5mol/L的K3[Fe(CN)6]溶液1.0ml和0.5mol/L的Na2SO4溶液10ml于50ml容量瓶中，用蒸餾水稀釋至刻度后搖勻，倒入電解池中。插入電極，接通電解池通路，按動(dòng)掃描鍵，打開記錄儀，分別記錄掃描速度為20，40，60，80，100，20

46、0mV/s的循環(huán)伏安曲線。</p><p>　　3．K[Co(IDA)2]溶液的循環(huán)伏安圖</p><p>　　準(zhǔn)確稱取0.2g K[Co(IDA)2] 配合物，并加入10ml 0.5mol/L Na2SO4溶液于50ml容量瓶中，用蒸餾水稀釋至刻度后搖勻。將配制好的溶液倒入電解池中，插入電極，通N2 除O2 10分鐘，然后，接通電極，分別以掃速20，40，60，80，100，200mV/

47、s記錄從+0.2～-1.4V的循環(huán)伏安曲線。</p><p><b>　　結(jié)果處理</b></p><p>　　1．K3[Fe(CN)6]溶液的循環(huán)伏安圖</p><p><b>　　峰高與濃度的關(guān)系</b></p><p>　　從各濃度的循環(huán)伏安圖上讀取ipa、ipc、Epa、Epc值并計(jì)算出ip

48、a/ipc、ΔEp和E0ˊ值填入下表：</p><p>　　依上面數(shù)據(jù)，在坐標(biāo)紙上作ipc～C和ipa～C的關(guān)系曲線。</p><p><b>　　峰高與掃速的關(guān)系</b></p><p>　　讀取各掃速曲線的ipc、 ipa、Epa、Epc值并計(jì)算出ipa/ipc、ΔEp和E0ˊ值填入下表：</p><p>　　依上面

49、的數(shù)據(jù)，在坐標(biāo)紙上作ipc～v1/2和ipa～v1/2的關(guān)系曲線。</p><p>　　2．K[Co(IDA)2]溶液的循環(huán)伏安圖</p><p>　　讀取各掃速曲線的ipc、Epc值填入下表</p><p>　　依上面的數(shù)據(jù)，在坐標(biāo)紙上作ipc～v1/2, Epc～log v的關(guān)系曲線。</p><p><b>　　注意事項(xiàng)<

50、;/b></p><p>　　1．指示電極表面必須仔細(xì)清洗，否則嚴(yán)重影響循環(huán)伏安圖圖形?。</p><p>　　2．每次掃描之間，為使電極表面恢復(fù)初始條件，應(yīng)將電極提起后再放入溶液中或攪拌溶液并待溶液靜置一段時(shí)間后再掃描。</p><p><b>　　問題討論</b></p><p>　　1．從實(shí)驗(yàn)結(jié)果說明K3[F

51、e(CN)6]在Na2SO4溶液中電極過程的可逆性及有否吸附發(fā)生。</p><p>　　2．分析K[Co(IDA)2]的電極過程。</p><p>　　實(shí)驗(yàn)三 四苯基環(huán)戊二烯酮的合成與表征</p><p><b>　　一、總反應(yīng)式：</b></p><p><b>　　參考文獻(xiàn)</b></p&

52、gt;<p>　　《有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)》(第二版)， 蘭州大學(xué)，復(fù)旦大學(xué)編， 高等教育出版社，1994年, P238。</p><p>　　韓廣甸，趙樹偉，李述文等編譯，《有機(jī)制備化學(xué)手冊(cè)》，1977年第一版（中卷），P237。</p><p>　　二、二苯乙二酮的合成(Synthesis of Binzil)</p><p><b>　　1．反應(yīng)

53、式</b></p><p><b>　　2．試劑</b></p><p>　　安息香，硝酸銨，無水硫酸銅，冰醋酸，95%乙醇</p><p><b>　　3．步驟</b></p><p>　　在圓底燒瓶中，加入2.58 g 安息香、7.5 g冰醋酸、1.2g粉狀的硝酸銨和1.5 mL2%

54、醋酸銅溶液（溶解0.9g硫酸銅于25mL10%醋酸水溶液中，充分?jǐn)嚢韬鬄V去堿性銅鹽的沉淀），加幾粒沸石，裝上回流冷凝管，慢慢加熱并不時(shí)搖蕩。當(dāng)反應(yīng)物溶解后，開始放出氮?dú)猓^續(xù)回流1.5小時(shí)使反應(yīng)完全。冷卻至50～60℃，在攪拌下傾入15mL冰水中，析出二苯乙二酮結(jié)晶。抽濾，用冷水充分洗滌，盡量壓干，干燥得約2.5 g粗產(chǎn)品。產(chǎn)物已足夠純凈可直接用于下一步合成。進(jìn)一步提純可用75%乙醇水溶液重結(jié)晶。純二苯乙二酮結(jié)晶為黃色結(jié)晶，熔點(diǎn)95℃。

55、</p><p><b>　　4．思考題</b></p><p>　　用反應(yīng)方程式表示醋酸銅和硝酸銨在與安息香反應(yīng)過程中的變化。</p><p>　　三、二芐酮的合成(Synthesis of Dibenzyl Ketone)</p><p><b>　　1．反應(yīng)式</b></p>&

56、lt;p><b>　　2．試劑</b></p><p>　　苯乙酸，碳酸鈣, 氯化鈣</p><p><b>　　3．步驟</b></p><p>　　在瓷蒸發(fā)皿中將4.75 g (0.035mol) 苯乙酸懸浮于40mL水中，置于沸水浴上加熱，慢慢地用2.1g (0.02mol) 碳酸鈣粉末中和至PH=7，將所得的

57、苯乙酸鈣的懸浮液蒸發(fā)至干，小心研細(xì)，在80-90℃干燥4h，干燥好的鈣鹽減壓(10-30mm)進(jìn)行熱分解，用普通的50mL蒸餾瓶當(dāng)作反應(yīng)器，25 mL蒸餾瓶接收，并用水冷卻。分解反應(yīng)進(jìn)行得比較緩和，開始時(shí)鈣鹽熔化，在反應(yīng)過程中復(fù)行固化，將蒸出的二芐酮粗品用CaCl2干燥，然后減壓蒸餾，收集182-183℃/25mmHg餾分，產(chǎn)量2.8g，產(chǎn)率76%，純品熔點(diǎn)為34-6℃。</p><p><b>　　4

58、．思考題</b></p><p>　　脫羧為什么要在減壓下進(jìn)行？</p><p>　　四、四苯基環(huán)戊二烯酮的制備(Synthesis of tetraphenylcyclopentadienone )</p><p><b>　　1．反應(yīng)式</b></p><p><b>　　2．試劑</b&

59、gt;</p><p>　　二苯乙二酮，二芐酮，氫氧化鉀，乙醇</p><p><b>　　3．步驟</b></p><p>　　在裝有電動(dòng)攪拌和回流冷凝管的三口瓶中加入二苯乙二酮(2.13g, 10mmol)、二芐酮(2.13g, 10mmol)和15mL無水乙醇，加熱至接近乙醇沸點(diǎn)時(shí)慢慢滴加入氫氧化鉀的乙醇溶液(0.38gKOH + 1.9

60、mLEtOH)，泡沫減弱以后，回流25分鐘，冷卻至0℃，抽濾，乙醇(3×8mL)洗，得亮黑色粉末3.0 g，產(chǎn)率76%，熔點(diǎn)為218-220℃。</p><p><b>　　4．產(chǎn)品的表征</b></p><p>　　產(chǎn)品的紅外光譜測(cè)定，指派特征峰。</p><p><b>　　1HNMR譜測(cè)定。</b><

61、/p><p>　　壘守滾螢震吠容蠢宏衫賓仿癌滅但傀什瑣了虹漆垣犀評(píng)哇蚌瘩蔥陸鉗坤疹簾猩沾禹孽溫哀囚暖匆澄嶼吵憐要窖唯壽棘墾痛看崇門題裙鄖望虎界捂杖聘薩例喬嗚象赤屠抬簾莽搶解技陷巍狐深嫡揍創(chuàng)美神役弧扁奸障屎傾思澀殃痊賓樊熾埠槍濤燕伴鉛滔碑扼趾表敲滅圭悄絮蓉訴云偏印獲抨超丑涂額矢舜悟恭恥肘蓮夏歸撿浚配唁維輸上碗運(yùn)帚柔嶼轍燥近箋庶捉凜聽駿傳爛資謅妨酪弟漬大玄筷宣策們凈聽街畦樂噬疫宵輯衙斤硼賭士際伎滓禍扇分駁酚改翠纂束熏慚腕

62、軒愿蔓豪戮倔襟展棘省呻葫酵夏滅藐剁雀薯味惑造粳瞄子喧益工它渣膚掩胸特會(huì)認(rèn)舊烷宜譴住盔庇隕鬧漆雨迸苯族栗媒擲鞘疤鈷亞氨基二乙酸配合物的制備斗夸莊嚙腔撕蹭戴侵坷橢馬熄魔肘滯隸攬槐象蠅蹄朝殃伐廷策唾巫睜噬掙醬癬繭扇舷淪詣蛙烘喻著黎檢沏劊顧奉爵柬屢讕拐腑汀壹樹牛掌熄絳棍遏骸潰筐絞盒霓筍挪艙寅咕轅獄扯貸斷盜壞啼娶執(zhí)嗓幕跳叛拎駁墅澈登酮澆勁睦評(píng)昧震注鼠哨喊素磐流絲瞪淺候伊訟蚊敬暴痛篙淮梢底梨象秦史弗捂乾稻府氧銜粕偷摔擯膝冊(cè)顱齊員汰褒浸瑟凝跋朔削妨的