亞氨基二乙酸及草甘膦合成新工藝研究.pdf

1、亞氨基二乙酸(IDA)是一種重要的精細(xì)化工產(chǎn)品，用途廣泛，主要應(yīng)用生產(chǎn)農(nóng)藥草甘膦，近年來需求量越來越大，但目前國內(nèi)IDA的生產(chǎn)都是采用傳統(tǒng)落后的生產(chǎn)工藝如氯乙酸法，收率低，污染大，不符合清潔生產(chǎn)的要求，產(chǎn)品質(zhì)量缺乏競爭力。二乙醇胺脫氫氧化法是IDA生產(chǎn)諸多方法中的一種，該法具有收率高，產(chǎn)品純度高，且無污染，具有極強(qiáng)的工業(yè)化推廣價(jià)值，但因工藝所用催化劑Raney Cu可重復(fù)使用效果差，且催化劑使用量大，阻礙了該工藝的工業(yè)化推廣生產(chǎn)。草甘膦

2、是美國孟山都公司于1971年首先開發(fā)出來的一種農(nóng)藥除草劑，產(chǎn)量現(xiàn)已達(dá)到30萬噸左右，約占世界除草劑產(chǎn)量的三分之一。國外草甘膦的生產(chǎn)都是采用先進(jìn)的IDA工藝，而國內(nèi)的草甘膦生產(chǎn)則普通采用落后的甘氨酸法，流程長，污染嚴(yán)重，產(chǎn)品競爭力低，宜待在國內(nèi)推廣IDA法生產(chǎn)草甘膦。 為了推廣IDA法生產(chǎn)草甘膦，首先要求研究IDA新的生產(chǎn)工藝，因此本文提出一種新的工藝，即以羥基乙腈為原料合成IDA，成功地合成了IDA。研究表明較好的工藝條件如下：

3、-7℃時(shí)加入氨水、羥基乙腈及阻聚劑進(jìn)行氨解反應(yīng)生成中間體亞氨基二乙腈，保溫反應(yīng)20min后，再在102℃堿水解該化合物，生成相應(yīng)的IDANa2。用酸將溶液酸化至IDA的等電點(diǎn)，IDA晶體析出，脫色重結(jié)晶，抽濾、干燥得產(chǎn)品IDA。IDA的收率85％，含量達(dá)89.3％，精制后含量達(dá)99.3％。 對(duì)二乙醇胺脫氫氧化法制IDA進(jìn)行了研究，考察了催化劑用量、加入方式以及體系的反應(yīng)壓力對(duì)脫氫氧化反應(yīng)的影響，并重點(diǎn)研究了脫氫氧化反應(yīng)的催化劑R

4、aney Cu再生工藝，研究表明Raney Cu的再生需要經(jīng)酸洗、溶焦和甲酸還原三道再生程序活性才能基本上完全恢復(fù)，經(jīng)本再生工藝再生的催化劑能連續(xù)重復(fù)使用15次，IDA平均粗品收率達(dá)到92.3％，并對(duì)比新工藝，作了技術(shù)經(jīng)濟(jì)評(píng)價(jià)。 研究了用亞氨基二乙酸鈉(IDANa2)法直接合成草甘膦新工藝。研究表明：雙甘膦合成以部分IDANa2與三氯化磷同時(shí)滴加的投料方式、三氯化磷過量20％、甲醛過量30％、保溫時(shí)間2.5-3h效果最好，粗品收