草甘膦反應(yīng)液后處理新工藝.pdf

1、隨著經(jīng)濟(jì)的不斷發(fā)展，人們對(duì)生活質(zhì)量的要求隨之提高，人類(lèi)對(duì)于環(huán)境和生態(tài)的保護(hù)也日益重視，國(guó)家頒布的對(duì)于草甘膦生產(chǎn)的要求和環(huán)保相關(guān)法規(guī)的政策也日趨嚴(yán)格。IDA法作為目前國(guó)際的合成草甘膦的主流路線，如何高效地從反應(yīng)液中分離出草甘膦，是目前草甘膦生產(chǎn)行業(yè)面臨的難題，因此，研究高效分離草甘膦的方法具有重要的環(huán)境和經(jīng)濟(jì)意義。本文分別針對(duì)草甘膦反應(yīng)液的無(wú)鹽與含鹽后處理工藝，提出了低壓蒸發(fā)濃縮結(jié)晶分離草甘膦以及酸化結(jié)晶草甘膦同時(shí)鹽析分離副產(chǎn)氯化銨，母液

2、循環(huán)利用的新工藝，從源頭上減少了廢水的產(chǎn)生，具有較好的環(huán)保和經(jīng)濟(jì)效益。
　　首先，針對(duì)草甘膦無(wú)鹽工藝的廢水濃縮，研究了草甘膦和雙甘膦的穩(wěn)定性以及溫度和甲醛濃度對(duì)草甘膦和雙甘膦含量的影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：在溫度100℃內(nèi)，草甘膦和雙甘膦比較穩(wěn)定；高溫，高的甲醛濃度可使草甘膦的轉(zhuǎn)化副反應(yīng)加快；甲醛濃度在1％～3％之間，溫度在80℃以下時(shí)，在反應(yīng)的前兩小時(shí)內(nèi)，草甘膦的含量變化很小；在溫度100℃內(nèi)和甲醛濃度5％以下時(shí)，雙甘膦不受甲醛和溫度

3、的影響而發(fā)生副反應(yīng)。
　　此外，研究了濃縮程度、濃縮時(shí)間、雙甘膦濃度、結(jié)晶時(shí)間以及初始甲醛濃度對(duì)草甘膦收率和含量的影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：濃縮程度大于1:1.9時(shí)，隨著濃縮程度的增加，結(jié)晶出的草甘膦純度降低；濃縮時(shí)間對(duì)草甘膦純度無(wú)影響；當(dāng)雙甘膦的質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于0.5％時(shí)，結(jié)晶出的草甘膦純度不受影響，但草甘膦晶體收率降低；結(jié)晶時(shí)間對(duì)草甘膦純度沒(méi)有影響，收率隨結(jié)晶時(shí)間延長(zhǎng)呈階梯增大；初始甲醛濃度為1％時(shí)，對(duì)草甘膦的純度和收率均無(wú)影響，當(dāng)在甲

4、醛濃度大于3％以及較高溫度下，結(jié)晶出的草甘膦純度和收率均降低；高溫高甲醛濃度時(shí)，草甘膦與甲醛的甲基化副反應(yīng)明顯加快；濃縮程度為1:1.9，雙甘膦的質(zhì)量分?jǐn)?shù)在0.5％以下，甲醛濃度控制在3％以下，濃縮時(shí)間為1小時(shí)，結(jié)晶時(shí)間為3h時(shí)，得到的草甘膦厡粉質(zhì)量分?jǐn)?shù)在96％以上，草甘膦厡粉收率可達(dá)到75％左右；經(jīng)過(guò)濾后的濃縮液循環(huán)用于反應(yīng)，可以減少?gòu)U水的生成量。
　　其次，針對(duì)草甘膦含鹽工藝的廢水處理，采用平衡法測(cè)定了氯化氫-水-氯化銨三體系