小麥和土壤中苯磺隆與氯氟吡氧乙酸殘留分析方法及消解動(dòng)態(tài)研究.pdf

1、本文研究建立了小麥植株、籽粒和土壤中苯磺隆與氯氟吡氧乙酸的殘留分析方法，評(píng)價(jià)了方法的準(zhǔn)確度、靈敏度和精密度，進(jìn)行了苯磺隆與氯氟吡氧乙酸在小麥植株和土壤中殘留田間消解動(dòng)態(tài)和最終殘留試驗(yàn)，為該兩種除草劑在小麥地的合理使用提供了科學(xué)依據(jù)。主要研究結(jié)果如下：
　　 1．小麥植株、籽粒和土壤中苯磺隆殘留分析方法的建立
　　 土壤樣品以磷酸鹽緩沖液．甲醇混合提取，機(jī)械振蕩提取2次，合并濾液，以SPE柱凈化；小麥植株樣品以甲醇為提取液

2、，經(jīng)石油醚液．液分配后再采用SPE柱凈化；小麥籽粒樣品采用二氯甲烷提取后直接進(jìn)樣分析。采用配有紫外檢測(cè)器的高效液相色譜儀檢測(cè)。
　　 檢測(cè)條件：Agilent1200高效液相色譜儀，具紫外檢測(cè)器；色譜柱：Agilent ZORBAX-ODS（250mm×4.6mm）色譜柱；檢測(cè)波長(zhǎng)：240nm；流動(dòng)相：乙腈/0.5％冰乙酸（45/55，v/v）；流速：1.0mL/min；柱溫：30℃：進(jìn)樣量：20μL。該檢測(cè)條件下，苯磺隆的保留

3、時(shí)間為10.4min，儀器對(duì)苯磺隆的最小檢出量為1.0×10-9 g。
　　 提取體系：比較了機(jī)械振蕩法和超聲波振蕩法不同提取時(shí)間的提取效率，確定了機(jī)械振蕩30 min+15 min為苯磺隆優(yōu)化后的提取方法；比較了二氯甲烷、甲醇、乙腈、0.2 mol/L磷酸鹽緩沖液-甲醇（8：2，v/v）等4種提取溶劑對(duì)苯磺隆的提取效率，確定了甲醇、二氯甲烷和0.2mol/L磷酸鹽緩沖液-甲醇（8：2，v/v）分別為苯磺隆在小麥植株、籽粒和土壤

4、中的提取溶劑。
　　 凈化方法：采用SPE小柱進(jìn)行樣品的凈化處理，比較了土壤樣品SPE小柱淋洗液的種類以及配比對(duì)凈化效果和添加回收率的影響，最終確定先用4mL乙腈pH6.0的0.2mol/L磷酸緩沖液3/7（v/v，85％磷酸調(diào)節(jié)pH值至6.0左右）將雜質(zhì)洗脫，再用3mL乙腈-pH7.8的0.2molL磷酸緩沖液（1/1，v/v）淋洗，收集淋出液檢測(cè)。植株樣品在基礎(chǔ)上，先分別用石油醚和二氯甲烷液液分配萃取后，再經(jīng)SPE小柱凈化。

5、
　　 優(yōu)化后方法的添加回收試驗(yàn)結(jié)果表明：在0.01mg/kg～0.80mg/kg添加濃度范圍內(nèi)，小麥植株中苯磺隆的平均回收率為73.1～85.3％，變異系數(shù)為5.88～8.53％；土壤中苯磺隆平均回收率為80.1～95.2％，變異系數(shù)為3.41～7.90％；在0.025mg/kg～0.80mg/kg添加濃度范圍內(nèi)，籽粒中苯磺隆的平均回收率為73.3～87.5％，變異系數(shù)為3.21～6.49％。該殘留分析方法的準(zhǔn)確性、精確性均達(dá)

6、到農(nóng)藥殘留分析的要求。
　　 2．小麥植株、籽粒和土壤中氯氟吡氧乙酸殘留分析方法的建立
　　 樣品以堿性甲醇混合提取液機(jī)械振蕩提取后，液液分配凈化，采用濃硫酸做為催化劑，甲醇做為衍生化試劑，反應(yīng)后經(jīng)石油醚提取，GC-ECD法檢測(cè)。
　　 檢測(cè)條件的確立：Agilent6890氣相色譜儀具ECD檢測(cè)器；色譜柱：HP-5毛細(xì)管柱（30.0m×250um×0.25um）；檢測(cè)溫度：柱溫起始溫度，70℃，保持1min，以

7、20℃/min至240℃，保持6min；進(jìn)樣口溫度250℃，檢測(cè)器溫度300℃；載氣：高純氮?dú)猓?9.999％），載氣流速為1mL/min；進(jìn)樣方式：不分流方式：進(jìn)樣量為2uL。在此條件下氯氟吡氧乙酸的保留時(shí)間為10.5 min左右，儀器對(duì)氯氟吡氧乙酸的最小檢出量為1.0×10-11 g。
　　 提取體系：比較了機(jī)械振蕩法和超聲波振蕩法兩種提取方式不同提取時(shí)間的提取效率，確定了機(jī)械振蕩30min為氯氟吡氧乙酸優(yōu)化后的提取方法；比

8、較了乙腈、乙酸乙酯、堿性甲醇等3種提取溶劑對(duì)氯氟吡氧乙酸提取效率，確定堿性甲醇為氯氟吡氧乙酸在小麥植株、籽粒、土壤中的提取溶劑。
　　 衍生化方法：比較了不同甲醇用量、酯化時(shí)間和酯化溫度等因素對(duì)衍生化結(jié)果的影響，結(jié)果表明，甲醇用量為2 mL，濃H2SO41.5 mL，93～98℃水浴條件下酯化時(shí)間10 min，較好。
　　 優(yōu)化后方法的添加回收試驗(yàn)結(jié)果表明：在0.01mg/kg～0.80mg/kg的添加濃度范圍內(nèi)，小麥植

9、株中氯氟吡氧乙酸的平均回收率為72.3～86.7％，變異系數(shù)為3.02～8.59％；籽粒中氯氟吡氧乙酸的平均回收率為77.7～87.3％，變異系數(shù)為2.75～7.61％；土壤中的氯氟吡氧乙酸平均回收率為83.6～95.8％，變異系數(shù)為2.87～8.46％。該殘留分析方法的準(zhǔn)確性、精確性均達(dá)到農(nóng)藥殘留分析的要求。
　　 3．小麥植株和土壤中苯磺隆殘留消解動(dòng)態(tài)
　　 2008年在安徽、山東兩地的田間殘留試驗(yàn)結(jié)果表明，苯磺隆的

10、消解動(dòng)態(tài)符合一級(jí)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)方程。在合肥試驗(yàn)點(diǎn)，小麥植株上苯磺隆的田間消解動(dòng)態(tài)方程為C=0.0593e-0.1393t，半衰期為4.97d；土壤中苯磺隆消解動(dòng)態(tài)方程為C=0.0434e-0.1250t，半衰期為5.54d。在青島試驗(yàn)點(diǎn)，小麥植株上苯磺隆的田間消解動(dòng)態(tài)方程為C=0.0826e-0.1659t，半衰期為4.18d；土壤中苯磺隆消解動(dòng)態(tài)方程為C=0.0572e-0.1306t，半衰期為5.31d。在合肥和青島兩地最終殘留試驗(yàn)的小

11、麥籽粒和土壤樣品中均未有苯磺隆檢出。
　　 4．小麥植株和土壤中氯氟吡氧乙酸殘留消解動(dòng)態(tài)
　　 2008年在安徽、山東兩地的田間殘留試驗(yàn)結(jié)果表明，氯氟吡氧乙酸的消解動(dòng)態(tài)符合一級(jí)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)方程。在合肥試驗(yàn)點(diǎn)，小麥植株上氯氟吡氧乙酸田間消解動(dòng)態(tài)方程為C=0.1226e-0.1171t，半衰期為5.92d；土壤中氯氟吡氧乙酸田間消解動(dòng)態(tài)方程為C=0.0861e-0.0828t，半衰期為8.37d。在青島試驗(yàn)點(diǎn)，小麥植株上氯氟吡