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1、<p> 氫氰酸裝置鉑系網(wǎng)問(wèn)題及處理</p><p> 摘 要:通過(guò)氫氰酸裝置鉑系催化劑在生產(chǎn)使用過(guò)程中鉑耗高的原因進(jìn)行分析,并針對(duì)各種原因,提出解決方法,以降低鉑耗。達(dá)到降低生產(chǎn)運(yùn)行成本的目的。 </p><p> 關(guān)鍵詞:氫氰酸裝置 鉑系催化劑 鉑耗 分析處理 </p><p> 重慶三峽英力化工有限責(zé)任公司天然氣制5.0萬(wàn)噸/年甘氨酸項(xiàng)目,包
2、括3×1萬(wàn)噸/年HCN、3×4.2萬(wàn)噸/年HOCH2CN生產(chǎn)裝置,試運(yùn)行期間對(duì)一套HCN和HOCH2CN裝置進(jìn)行了生產(chǎn)運(yùn)行,其核心設(shè)備HCN反應(yīng)器中鉑系網(wǎng)的經(jīng)濟(jì)運(yùn)行是降低生產(chǎn)成本的重要因素之一。通過(guò)運(yùn)行發(fā)現(xiàn)在運(yùn)行過(guò)程中鉑網(wǎng)消耗比較高,影響產(chǎn)品的生產(chǎn)成本。 </p><p><b> 一、工藝原理 </b></p><p><b> 1
3、.反應(yīng)原理 </b></p><p> HCN合成反應(yīng)式 :CH4 + NH3 + 3/2O2 → HCN + 3H2O </p><p><b> 2.工藝流程 </b></p><p> 經(jīng)過(guò)凈化后的空氣、天然氣、氨氣以一定的比例在混合預(yù)熱器混合預(yù)熱后,通過(guò)紙板過(guò)濾器進(jìn)入HCN反應(yīng)器合成HCN氣體。反應(yīng)后的氣體經(jīng)反應(yīng)器列管
4、換熱進(jìn)入吸收塔,經(jīng)稀硫酸噴淋吸收氨氣后的氣體進(jìn)入泠凝器,泠凝的HCN氣體通過(guò)甲醛循環(huán)吸收生成HOCH2CN。 </p><p><b> 二、鉑系網(wǎng)介紹 </b></p><p> 1.鉑系催化劑基本情況 </p><p> 據(jù)測(cè)試,HCN氧化率和鉑耗比例分布如下:三分之一的鉑網(wǎng)要完成近80%的氧化率,鉑耗也于氧化率同步,三分之一的鉑網(wǎng)消
5、耗達(dá)到了消耗量的80%,其余鉑只完成20%的轉(zhuǎn)化與消耗量。通常鉑耗與鉑網(wǎng)組成有關(guān),鉑銠合金網(wǎng)比純鉑網(wǎng)鉑耗低,而鉑鈀網(wǎng)的鉑耗卻比純鉑網(wǎng)高10%左右。鉑-銠-鈀-稀土四元網(wǎng)高溫下的鉑耗僅為鉑-銠-鈀三元網(wǎng)的40%。另外雜質(zhì)含量高會(huì)降低鉑網(wǎng)活性,造成產(chǎn)量降低,鉑耗增加。 </p><p><b> 2.使用情況 </b></p><p> 本裝置根據(jù)實(shí)際情況,采用的S2
6、01型鉑銠鈀三元網(wǎng)作為催化劑。其主要元素含量、技術(shù)要求為:鉑≥92.1%、鈀≥3.6%、銠≥3.5%、網(wǎng)規(guī)格2020mm、網(wǎng)孔數(shù)1024孔/cm2、網(wǎng)質(zhì)量804-956g/m2、絲徑0.096mm。鉑系網(wǎng)設(shè)計(jì)鉑消耗HCN計(jì)0.580 g/t ,折合HOCH2CN計(jì)0.28g/t。在運(yùn)行期間開(kāi)停車(chē)19次,對(duì)鉑網(wǎng)進(jìn)行了四次處理,第一次用網(wǎng)7張,花板厚50mm、孔徑12mm,由于阻力較大,反應(yīng)器里有明顯的氣流漩渦和嘯叫聲。從第二次開(kāi)始用6張網(wǎng)
7、,花板厚40mm、孔徑14mm,HCN反應(yīng)趨于平穩(wěn),但是各次鉑耗都較高。 </p><p> 試生產(chǎn)鉑網(wǎng)消耗情況表 </p><p> 3.催化劑消耗原因 </p><p> 3.1溫度。原料氣配比不穩(wěn)定,甲烷含量過(guò)高,造成鉑網(wǎng)結(jié)碳,活性降低;氧氣過(guò)量引起催化劑溫度高至1200℃,加速鉑以PtO2 形式從鉑網(wǎng)催化劑面上揮發(fā),鉑耗增大,甚至燒壞鉑網(wǎng); </
8、p><p> 3.2壓力。氣體在工業(yè)裝置中一般采用線速度為0.8-1.4m/s,線速度過(guò)低,可能發(fā)生氣體逆向擴(kuò)散使轉(zhuǎn)化率下降,并易造成鉑網(wǎng)結(jié)碳;當(dāng)操作壓力升高,流速相應(yīng)增加,對(duì)鉑網(wǎng)表面沖刷程度加劇,鉑耗增大; </p><p> 3.3反應(yīng)器氣體分布不均。在反應(yīng)器中,混合氣從頂部側(cè)向進(jìn)入,鉑網(wǎng)薄弱地方出現(xiàn)氣流短路,反應(yīng)器列管出現(xiàn)堵塞等情況會(huì)造成氣體在氧化爐中流速不同,不同位置催化劑的轉(zhuǎn)化效
9、率、磨損、鉑損是不同的,高速氣流的沖刷和微晶的長(zhǎng)大等因素,容易使催化劑網(wǎng)絲面上的鉑成分機(jī)械剝落,這將大大加速鉑金屬的流失,引起鉑網(wǎng)破碎; </p><p> 3.4原料氣中所含雜質(zhì)的影響。原料氣體中常帶有鐵銹、油脂、灰塵、硫、碳等雜質(zhì),這些雜質(zhì)會(huì)引起催化劑活性驟然下降,導(dǎo)致鉑網(wǎng)過(guò)熱,鉑網(wǎng)損耗增加; </p><p> 3.5再生操作過(guò)程的鉑耗, 一般新網(wǎng)比舊網(wǎng)鉑耗大,舊網(wǎng)經(jīng)長(zhǎng)期使用后,
10、鉑耗也會(huì)越來(lái)越大。 </p><p> 三、減少鉑損的措施 </p><p> 1.強(qiáng)化工藝操作過(guò)程的管理 </p><p> 嚴(yán)格執(zhí)行操作規(guī)程;加強(qiáng)液氨、天然氣、空氣過(guò)濾器的排污,勤換紙板過(guò)濾器濾紙,保證混合氣的質(zhì)量; 嚴(yán)格控制工藝指標(biāo),控制原料氣配比:氨:甲烷:空氣=1:1.0-1.2 :6.4-6.8,網(wǎng)上溫度1100℃-1150℃,反應(yīng)器壓力0.06M
11、Pa,保證生產(chǎn)系統(tǒng)的穩(wěn)定,避免工藝波動(dòng),降低鉑耗。加強(qiáng)管理,盡量減少非正常停車(chē)次數(shù),減少拆裝移動(dòng)鉑網(wǎng)次數(shù)。采用催化劑網(wǎng)組和AL2O3陶瓷環(huán)構(gòu)成的聯(lián)合催化劑提高轉(zhuǎn)化率,有效地減少網(wǎng)層間振動(dòng)及摩擦引起的鉑耗增加。 </p><p><b> 2.增加保護(hù)裝置 </b></p><p> 增加氣體分布器。反應(yīng)器上部加裝絲網(wǎng)分布器,過(guò)濾工藝管道中的雜質(zhì)進(jìn)入反應(yīng)器鉑網(wǎng)上,同
12、時(shí)提高混合氣體在鉑網(wǎng)表面的分布均勻度,減小鉑網(wǎng)表面各點(diǎn)溫差;采用廢鍋循環(huán)冷卻,為防止HCN分解,聚合物會(huì)堵住列管,造成氣體偏流;增加氮?dú)獗Wo(hù)裝置;當(dāng)停車(chē)時(shí),由于鉑網(wǎng)層溫度高,為了防止天然氣、氨氣復(fù)燃,防止下段塔釜的硫銨液水分蒸發(fā)到鉑網(wǎng)上;在反應(yīng)器增加氮?dú)獗Wo(hù)裝置,可以減少停車(chē)過(guò)程對(duì)鉑網(wǎng)的影響。 </p><p><b> 4.強(qiáng)化再生管理 </b></p><p>
13、 將所洗鉑網(wǎng)掛在不銹鋼棍上,用水沖洗雜質(zhì)和灰塵,沖洗干凈后用不銹鋼棍卷起;將水洗后的鉑網(wǎng),浸泡在洗網(wǎng)槽的10-18%鹽酸溶液中,溫度保持在65℃-75℃,浸泡1-2小時(shí);取出鉑網(wǎng)用水沖洗,再用蒸餾水沖洗至不含酸為止;用氫焰將鉑網(wǎng)烘干;洗網(wǎng)用的酸液和沖洗水槽中的鉑粒沉淀下來(lái),待回收。將待修補(bǔ)的鉑網(wǎng)平放在修理臺(tái)上;根據(jù)破網(wǎng)的裂口大小,從鉑網(wǎng) 塊上剪取,補(bǔ)到破口上;用氫氣焰在裂口處局部加熱,至鉑網(wǎng)發(fā)顏色發(fā)紅,用不銹鋼錘鉚補(bǔ)。 </p&
14、gt;<p><b> 5.鉑金的回收 </b></p><p> 裝拆網(wǎng)時(shí),將回收用的白布或塑料布鋪在裝拆的網(wǎng)下,將收集起來(lái)的鉑灰,與補(bǔ)網(wǎng)臺(tái)、洗網(wǎng)槽、沖洗槽、酸沉淀槽、洗網(wǎng)用酸液內(nèi)的鉑灰儲(chǔ)存,進(jìn)行加工回收。將氧化爐和廢熱鍋爐系統(tǒng)的花板和瓷環(huán)上附著含鉑系金屬的灰灰收集起來(lái),交鉑網(wǎng)生產(chǎn)單位回收加工。塔釜底部的沉淀物,所有酸泥進(jìn)行收集,交鉑網(wǎng)生產(chǎn)單位加工回收。 </p&g
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