大氣離子型PFASs的區(qū)域遷移與粒徑分布.pdf

1、全氟或多氟化合物（per- and polyfluoroalkyl substances，PFASs）是一類具有高化學(xué)穩(wěn)定性、高熱穩(wěn)定性、高表面活性以及疏水疏油等特殊性質(zhì)的新型持久性有機(jī)污染物，被廣泛運(yùn)用于紡織品、皮革、包裝、泡沫滅火器、電子等領(lǐng)域中。PFASs性質(zhì)的特殊性使其在環(huán)境當(dāng)中不易降解，能夠長久存在，甚至能在人體和生物當(dāng)中積累。大量的研究發(fā)現(xiàn)PFASs已存在于大氣、水、土壤、人體、生物等介質(zhì)中。毒理學(xué)研究發(fā)現(xiàn)PFASs會(huì)對神經(jīng)

2、、心血管、生殖系統(tǒng)等產(chǎn)生毒性。隨著全氟烷基羧酸（perfluoro a lkyl carboxylates，PFCAs）中的全氟辛烷羧酸和全氟辛烷磺酸被列入斯德哥爾摩公約附錄B，世界各國對PFASs的關(guān)注度也越來越高，但當(dāng)前對PFASs的研究大多集中于水、土壤、生物等介質(zhì)，大氣中的研究則相對較少，且較為集中于前體物，對揮發(fā)性低、易附著于大氣顆粒物的離子型PFASs有所忽略。本研究于2016年1月~2月和2016年7月～8月，使用大氣主動(dòng)

3、采樣方法配以優(yōu)化的采樣媒介（去活化玻璃濾膜+PUF/XAD-2/PUF），對珠三角地區(qū)廣州市蘿崗區(qū)（市區(qū)）、廣州市南沙區(qū)（郊區(qū)）、珠海市淇澳島（郊區(qū)）、珠海市萬山島（背景區(qū)）大氣樣品進(jìn)行采集，以甲醇為萃取溶劑，使用高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜檢測分析16種離子型PFASs。本研究主要有以下成果。
　?。?）對比優(yōu)化前處理方法。比較3種較為合適大氣樣品的凈化方法（過WAX柱、HLB柱和不進(jìn)行凈化處理），結(jié)果表明2種 SPE柱無法減少在樣品中

4、的全氟丁酸（perfluorabutyric acid，PFBA）色譜圖基質(zhì)干擾，且降低了PFASs的回收率，最終選擇對樣品不進(jìn)行凈化處理，只通過離心和過有機(jī)相尼龍針式過濾器過濾絮狀雜質(zhì)以減少基質(zhì)干擾。
　?。?）對比優(yōu)化大氣主動(dòng)采樣方法。比較3種采樣媒介組合（去活化玻璃纖維濾膜+PUF/XAD-2/PUF，去活化玻璃纖維濾膜+PUF，玻璃纖維濾膜+PUF），結(jié)果表明去活化玻璃纖維濾膜能減少或消除對氣相PFASs的吸附，XAD-2

5、樹脂能提高氣相PFASs的吸附量。
　　（3）區(qū)域分布與區(qū)域遷移。a)珠三角中南部地區(qū)主要離子型PFASs為PF BA、PFHxA、PFOA、PFBS、PFOS；b)冬季離子型PFASs含量大于夏季，兩季PFASs組分無明顯差異，相較于冬季，除華南所采樣點(diǎn)外，其余3個(gè)采樣點(diǎn)PFASs濃度均有所下降，而南沙PFBA和PFBS濃度下降尤為顯著，這種濃度明顯變化與季風(fēng)風(fēng)向有關(guān)；c)冬季PFASs的濃度梯度變化并沒有什么規(guī)律，原因是采樣期

6、間主導(dǎo)風(fēng)向?yàn)槲黠L(fēng)，而南沙采樣點(diǎn)以西有三個(gè)主要污染源。
　?。?）粒徑分布。a)顆粒物和PFASs含量在<0.95μm和3.0-7.2μm段上出現(xiàn)雙峰分布；b)顆粒物含量、OC/EC對PFCAs呈現(xiàn)正相關(guān)，而對PFSAs不具有相關(guān)性統(tǒng)計(jì)意義。帶電組分和靜電作用會(huì)影響PFASs粒徑分布；c) PFBA、全氟戊酸（perfluoropentanoic acid，PFPeA）、 PFHxA和全氟壬酸（perfluorononanoic a