C8修飾磁性氧化石墨烯的制備及在鄰苯二甲酸酯分析中的應(yīng)用.pdf

1、鄰苯二甲酸酯（Phthalate esters，PAEs）以其在塑料和塑料產(chǎn)品中良好的相互混溶性而得到世界范圍內(nèi)的廣泛使用。但是PAEs作為內(nèi)分泌干擾物，危害人體健康和生態(tài)環(huán)境，被多個(gè)國家列為優(yōu)先控制污染物。因此，研究靈敏、準(zhǔn)確、高效的PAEs檢測方法具有重要意義。由于PAEs在環(huán)境水體中濃度很低，同時(shí)干擾物較多，常規(guī)分析方法常常難以滿足痕量檢測要求。所以，有必要發(fā)展樣品分離富集新技術(shù)，以提高方法對(duì)PAEs的檢出能力和分析結(jié)果的準(zhǔn)確性。

2、
　　固相萃取是廣泛采用的樣品前處理技術(shù)，吸附劑是該技術(shù)的核心。氧化石墨烯比表面積大，含有大量含氧基團(tuán)，具有很好的親水性，是一種優(yōu)良吸附劑。如果對(duì)氧化石墨烯進(jìn)行烷基鏈修飾，可望改善其對(duì)非極性化合物的吸附性能。在氧化石墨烯材料中引入磁性成分，借助外加磁場可實(shí)現(xiàn)快速的固-液相分離。
　　本文合成了C8修飾的磁性氧化石墨烯納米材料，研究了其對(duì)鄰苯二甲酸酯的吸附性能。以該材料為吸附劑，建立了磁性固相萃取-分散液液微萃取-氣相色譜/質(zhì)

3、譜法（MSPE-DLLME-GC/MS）測定水中三種典型鄰苯二甲酸酯的新方法，評(píng)估了其分析性能，并將該方法成功應(yīng)用于環(huán)境水樣中痕量鄰苯二甲酸酯的測定。本論文主要內(nèi)容包括以下幾部分：
　　1.介紹本研究工作的研究背景和意義，綜述了環(huán)境樣品鄰苯二甲酸酯目前常用的前處理方法和檢測技術(shù)，簡介了氧化石墨烯的性質(zhì)及其在分離分析中的應(yīng)用。
　　2.采用改進(jìn)Hummer法合成了氧化石墨烯（GO），用化學(xué)共沉淀法在其表面負(fù)載Fe3O4粒子，得

4、到了磁性氧化石墨烯（MGO），繼之用C8與MGO偶聯(lián)制備了C8修飾的磁性氧化石墨烯（C8-MGO）材料。以紅外光譜儀、透射電鏡、振動(dòng)樣品磁強(qiáng)計(jì)、熱重分析儀對(duì)各步合成的材料進(jìn)行表征?？疾炝薓GO對(duì)三種鄰苯二甲酸酯（鄰苯二甲酸二丁酯 DBP、鄰苯二甲酸二(2-乙基)己酯 DEHP和鄰苯二甲酸二正辛酯DNOP）的吸附性能。結(jié)果表明：C8成功偶聯(lián)到MGO上，帶有GO片狀結(jié)構(gòu)的特征，負(fù)載Fe3O4粒徑后飽和磁化強(qiáng)度為36.66emu/g。C8-M

5、GO對(duì)這三種鄰苯二甲酸酯的吸附等溫線符合Freundlich模型，吸附動(dòng)力學(xué)符合準(zhǔn)二級(jí)動(dòng)力學(xué)。
　　3.研究了C8-MGO對(duì)水樣中DBP、DEHP和DNOP三種PAEs進(jìn)行固相萃取的條件?？疾炝巳芤簆H、吸附時(shí)間、洗脫劑、洗脫液體積、洗脫時(shí)間、材料用量對(duì)固相萃取效果的影響，獲得了最優(yōu)固相萃取條件。
　　4.試驗(yàn)了分散液液微萃取水樣中DBP、DEHP和DNOP三種PAEs的萃取條件?？疾炝溯腿╊愋?、萃取劑體積、萃取pH值、萃

6、取鹽效應(yīng)、萃取水體積、萃取時(shí)間等因素對(duì)固相萃取PAEs效果的影響，獲得了最優(yōu)分散液液微萃取條件。
　　5.在優(yōu)化的分離富集條件下，建立了以C8-MGO為吸附劑的磁性固相萃取-分散液液微萃取-氣相色譜/質(zhì)譜法分析環(huán)境水樣中痕量鄰苯二甲酸酯的方法，考察了方法性能。結(jié)果顯示，本方法對(duì)DBP、DEHP、NDOP的富集倍數(shù)分別為4247、1405、1032倍，最低檢測限分別為0.05、0.15、0.25ng/L,線性范圍分別為0.05-20

7、、0.05-40、0.05-40μg/L。方法應(yīng)用于廣州、佛山、東莞部分地區(qū)地下水及河流水中痕量鄰苯二甲酸酯的檢測，加標(biāo)回收率在87.6％-117.3%之間，相對(duì)誤差在3.2%-15.4%之間。測試結(jié)果表明，這三種鄰苯二甲酸酯在水樣中都有不同程度的檢出，尤其是少數(shù)采樣點(diǎn)水樣中DBP的含量超過了水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。
　　本方法具有富集倍數(shù)高、檢出限低、操作簡捷、有機(jī)溶劑用量少、回收率和重現(xiàn)性較好等優(yōu)點(diǎn)，適于實(shí)際環(huán)境水樣中痕量鄰苯二甲酸酯