環(huán)境中氯酚類(lèi)和異噻唑啉酮類(lèi)有機(jī)污染物的分析方法研究.pdf

1、隨著經(jīng)濟(jì)和科學(xué)技術(shù)的發(fā)展，各種化學(xué)品的生產(chǎn)量不斷增加，大部分化學(xué)品由有機(jī)物組成，這些有機(jī)物具有一定的生物積累性和生態(tài)毒理性，僅在極低濃度下就會(huì)對(duì)環(huán)境和人類(lèi)健康構(gòu)成嚴(yán)重威脅。因此，需要建立快速靈敏的分析方法，對(duì)環(huán)境中的這些有機(jī)污染物進(jìn)行有效監(jiān)控。然而，環(huán)境樣品不僅存在氣體、液體、固體等各種形態(tài)，而且包含比較復(fù)雜的基質(zhì)組成。顯然，這些因素對(duì)同時(shí)分析環(huán)境樣品中的各種有機(jī)污染物提出了較高的要求。為了滿足對(duì)這些有機(jī)污染物的分析要求，分析方法既需要

2、有快速、高效的前處理方法，還需要有靈敏度高、特異性強(qiáng)的檢測(cè)方法。
　　本論文選取了氯酚類(lèi)和異噻唑啉酮類(lèi)2類(lèi)有機(jī)污染物作為研究對(duì)象，通過(guò)優(yōu)化色譜前處理方法和色譜質(zhì)譜條件，建立了一套沉積物中4種氯酚類(lèi)物質(zhì)的固相萃取-超高效液相色譜-四極桿飛行時(shí)間串聯(lián)質(zhì)譜高分辨篩查方法（Solid Phase Extraction-Ultra HighPerformanceLiquidChromatography-QuadrupoleTime of F

3、light-Mass Spectrometry，SPE-UPLC-QTOF-MS/MS）；以及一套水體中3種異噻唑啉酮類(lèi)物質(zhì)的固相萃取-超高效液相色譜-三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜檢測(cè)方法（Solid Phase Extraction-UltraHigh PerformanceLiquidChromatography-TripleQuadrupole-Mass Spectrometry，SPE-UPLC-TQ-MS/MS），同時(shí)還利用四極桿飛行時(shí)

4、間串聯(lián)質(zhì)譜（QuadrupoleTime of Flight-Mass Spectrometry，QTOF-MS/MS）作為輔助定性確證檢測(cè)。
　　本論文的主要成果如下：
　　1.建立了沉積物中芐氯酚（Chlorophene，CP）、雙氯酚（Dichlorophene，DCP）、六氯酚（Hexachlorophene，HCP）、溴氯芬（Bromochlorophene，BCP）等4種氯酚類(lèi)物質(zhì)的SPE-UPLC-QTOF-M

5、S/MS檢測(cè)方法。樣品用1％甲酸-丙酮（V:V）超聲提取5 min，強(qiáng)陰離子交換固相萃取柱Oasis MAX（3mL/60mg）凈化富集，含5%甲酸的甲醇-乙酸乙酯（1:1,V:V）洗脫后上機(jī)檢測(cè)。以Waters HSS C18柱（2.1mm×100 mm，1.8μm）為色譜分離柱，用0.004%甲酸水（V:V）-甲醇作為流動(dòng)相進(jìn)行梯度洗脫。質(zhì)譜離子化模式用電噴霧負(fù)離子模式，以母離子在提取離子圖中的響應(yīng)峰面積進(jìn)行定量分析，以出峰時(shí)間、1

6、個(gè)特征子離子和離子相對(duì)豐度進(jìn)行定性確證分析。結(jié)果表明，HCP和BCP在0.2-5μg·L-1，DCP在0.4-20μg·L-1，CP在2-100μg·L-1的范圍內(nèi)線性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)均大于0.99。在高、中、低3個(gè)加標(biāo)濃度水平下，回收率為69.5%-99.6%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.4%-14.8%。應(yīng)用以上篩查方法對(duì)12個(gè)沉積物樣品進(jìn)行檢測(cè)，其中有2個(gè)樣品檢出DCP，3個(gè)樣品檢出CP，HCP和BCP均無(wú)檢出。該方法準(zhǔn)確靈敏，可滿足沉積

7、物中氯酚類(lèi)物質(zhì)的測(cè)定。
　　2.建立了水體中1.2-苯并異噻唑啉-3-酮（1,2-benzisothiazolin-3-one，BIT）、2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮（2-methyl-3(2H)-isothiazolone，MI）、5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮（5-chloro-2-methyl-3(2H)-isothiazolone，CMI）等3種異噻唑啉酮類(lèi)物質(zhì)的SPE-UPLC-TQ-MS/MS檢測(cè)方法，同時(shí)還

8、利用QTOF-MS/MS作為輔助定性確證檢測(cè)。樣品用親水親酯固相萃取柱Oasis HLB（6mL/200mg）凈化富集，甲醇洗脫后上機(jī)檢測(cè)。以Waters HSS C18柱（2.1mm×100 mm，1.8μm）為色譜分離柱，用水和甲醇作為流動(dòng)相進(jìn)行梯度洗脫。質(zhì)譜離子化模式用電噴霧正離子模式，在TQ-MS/MS條件下用多反應(yīng)監(jiān)測(cè)模式（MultipleReactionMonitoring，MRM）進(jìn)行定量和定性分析，在QTOF-MS/MS

9、條件下以出峰時(shí)間、2個(gè)特征子離子和離子相對(duì)豐度進(jìn)行定性確證分析。結(jié)果表明，在TQ-MS/MS條件下，BIT、MI和CMI均在0.1-20μg·L-1的范圍內(nèi)線性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)均大于0.99；在QTOF-MS/MS條件下，BIT和CMI在2-100μg·L-1，MI在5-100μg·L-1的范圍內(nèi)線性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)均大于0.99。在高、中、低3個(gè)加標(biāo)濃度水平下，BIT和CMI的回收率為80.2%-112.0%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.7