食品檢驗(yàn)員持證上崗培訓(xùn)

1、化學(xué)分析崗位理論知識(shí),專(zhuān)題一 化學(xué)分析概述專(zhuān)題二 化學(xué)分析方法專(zhuān)題三 食品常規(guī)項(xiàng)目檢驗(yàn),專(zhuān)題一 化學(xué)分析概述化學(xué)分析：相對(duì)儀器分析而言，以物質(zhì)的化學(xué)反應(yīng)為基礎(chǔ)的分析方法。包括重量分析法、滴定分析法等。化學(xué)分析分類(lèi)：從其目的來(lái)分，包括定性與定量分析。也有分為結(jié)構(gòu)分析、定性分析、定量分析。,一 化學(xué)分析一般步驟 取樣 → 樣品處理 → 測(cè)定 → 結(jié)果計(jì)算與分析 取 樣：從大量的樣本中隨機(jī)抽取一定

2、量具有代表性的測(cè)試樣， 原則：隨機(jī)性和代表性。樣品處理：溶解、提取、除去干擾。測(cè) 定：得到與被測(cè)量有一定計(jì)量關(guān)系的觀測(cè)、測(cè)量數(shù)據(jù)。計(jì) 算：根據(jù)化學(xué)反應(yīng)的計(jì)量關(guān)系，計(jì)算出被測(cè)量。結(jié)果分析：結(jié)果的有效數(shù)是否符合規(guī)定、平行測(cè)定精密度、準(zhǔn) 確度是否要求。,有效數(shù)字：實(shí)際能測(cè)到的數(shù)字。有效數(shù)字位數(shù)判斷：從左邊第一個(gè)非零數(shù)字算起的數(shù)字的位數(shù).在運(yùn)算過(guò)程中，正確保留各測(cè)量數(shù)據(jù)的有效數(shù)字位數(shù)對(duì)分析結(jié)果有很重要意義。運(yùn)算

3、和記錄數(shù)據(jù)過(guò)程中應(yīng)遵循以下規(guī)則。 (1)幾個(gè)數(shù)據(jù)相加或相減時(shí)，它們的和或差的有效數(shù)字的保留，應(yīng)以小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最少的或其絕對(duì)誤差最大的數(shù)字為依據(jù)，對(duì)所有的數(shù)字進(jìn)行修約后再計(jì)算。 (2)幾個(gè)數(shù)據(jù)相乘或相除時(shí)，它們的積或商的有效數(shù)字的保留，應(yīng)以有效數(shù)字位數(shù)最少或相對(duì)誤差最大的數(shù)字為依據(jù)，進(jìn)行修約后進(jìn)行乘除運(yùn)算。為了提高計(jì)算結(jié)果的可靠性，也可在計(jì)算后再修約。,例1: 有效數(shù)位數(shù) 1.0008; 0.1000; 2&#

4、215;105 ; 0.030%; 0.0234; pH＝2.031 例2: 求和: 34.37+0.0154+4.3275= (38.7129? 38.71?) 化學(xué)分析結(jié)果準(zhǔn)確性保證: 一般地在化學(xué)分析中通常要求平行測(cè)定2-4次，以獲得較準(zhǔn)確的結(jié)果，另外，通過(guò)對(duì)照試驗(yàn)、空白試驗(yàn)等方法消除系統(tǒng)誤差?？瞻自囼?yàn)：就是在不加試樣的情況下，按照試樣分析同樣的方法進(jìn)行試驗(yàn)。

5、,二 實(shí)驗(yàn)室常用儀器及試劑 1 玻璃儀器 燒器：一般指燒杯、錐形（三角）燒瓶、園底燒瓶、平 燒瓶、試管、冷凝器、蒸餾頭、蒸發(fā)皿。 量器：是刻有較精密刻度、用來(lái)容量度量的玻璃制品其質(zhì) 量評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)是計(jì)量準(zhǔn)確度和計(jì)量精度。 量杯、滴定管（酸、堿）、移液管（或刻度吸管）、 容量瓶、溫度計(jì)等。  容器：是用盛放化

6、學(xué)物質(zhì)的玻璃制品，一般其用料較厚. 容器一般指各種細(xì)口瓶、廣口瓶、下口瓶、滴瓶以及 各種玻璃槽。     另外，尚有各種漏斗（球形、梨型、滴液、三角等）、培養(yǎng)皿、干燥器、干燥塔、干燥管、洗氣瓶、稱(chēng)量瓶（盒）、研缽、玻璃管、砂芯濾器等。,1.1 量器上幾種標(biāo)識(shí)的涵義: CMC---China Metrology Certificati

7、on的縮寫(xiě)，中華 人民共和國(guó)制造計(jì)量器具許可證的標(biāo)志，表明所生產(chǎn) 的計(jì)量器具準(zhǔn)確度和可靠性等指標(biāo)符合法制要求 ； Ex---量出式量器,如滴定管,移液管等,用于準(zhǔn)確量取溶液 體積的,在器上標(biāo)有“Er”字樣； In---量入式量器,如容量瓶等,用于測(cè)量注入量器中液體的 體積(即溶液定容),在量器上標(biāo)有“In”字樣 ；

8、 20℃--- 量器在此溫度下度量體積與標(biāo)示體積一致； A、B---精度等級(jí)，A級(jí)的準(zhǔn)確度比B級(jí)高； ”吹”---等放液結(jié)束，需要用洗耳球把移液管尖端殘存的 液柱吹到容器里； “快” 表示液體放完后，再等三秒鐘 .,1.2 玻璃儀器的洗滌一般步驟: 水刷洗→用洗滌液洗 → 水沖洗 →干燥洗液使用原則: 能有效除去污物,不引進(jìn)新的雜質(zhì),又不應(yīng)腐蝕儀器。

9、毒性較強(qiáng)、環(huán)境污染較大的洗液（如鉻酸洗液）盡量避免使用。,,,2 常規(guī)化學(xué)分析儀器: 分析天平、烘箱、馬弗爐、酸度計(jì)、分光光度計(jì)等 2.1 分析天平分析天平包括機(jī)械天平、半自動(dòng)電光分析天平、電子天平。電子天平稱(chēng)量原理:稱(chēng)盤(pán)和被稱(chēng)物的向下重力作用于處于磁場(chǎng)中的線(xiàn)圈上，線(xiàn)圈上加一電流產(chǎn)生一向上電磁力與之平衡，通過(guò)的電流與重力（被稱(chēng)物體的質(zhì)量）成正比，將通過(guò)的電流轉(zhuǎn)換成數(shù)字輸出。,電子分析天平使用

10、注意事項(xiàng): A 稱(chēng)量前應(yīng)檢查天平是否水平， B 天平安裝后，稱(chēng)量前必須進(jìn)行校準(zhǔn)； C 電子天平開(kāi)機(jī)后一般要預(yù)熱約30分鐘，才能正式稱(chēng)量； D 熱的和腐蝕性物質(zhì)不能直接置于天平上稱(chēng)量； E 稱(chēng)量完畢，天平如有污染應(yīng)及時(shí)進(jìn)行必要的清潔； F 較長(zhǎng)時(shí)間不用時(shí)，尤其是在潮濕天氣，應(yīng)定期通電以保 持電子元器件的干燥。,2.2 酸度計(jì)通過(guò)測(cè)量玻璃電極內(nèi)外的膜電位差值測(cè)定溶液中H+的濃度。 配上相應(yīng)的離子選擇電極也可以測(cè)量電

11、位mV值.測(cè)定一般步驟: A 校正：先將儀器斜率調(diào)節(jié)器調(diào)節(jié)在100％位 置，再根據(jù)被測(cè)溶液的溫度，調(diào)節(jié)溫度調(diào)節(jié)器到該溫度值。 B 定位：把電極插入儀器。選擇一種最接近樣品pH值的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液進(jìn)行調(diào)節(jié)，使其測(cè)量值與標(biāo)準(zhǔn)值一致。一般選擇兩種緩沖溶液進(jìn)行定位以獲得更準(zhǔn)確的測(cè)量結(jié)果。 C 測(cè) 量：依次用蒸餾水、待測(cè)液清洗電極后浸入溶液測(cè)量。,使用注意事項(xiàng): A 測(cè)量前、測(cè)量完須用蒸餾水清洗電極,玻璃電極

12、在初次使用前，必須在蒸餾水中浸泡一晝夜以上，測(cè)量完畢套上保護(hù)帽，帽內(nèi)放蒸餾水或少量補(bǔ)充液（3mol/L的氯化鉀溶液），保持電極球泡濕潤(rùn)。 B 測(cè)量前需預(yù)熱30min以上，校正、定位后，相應(yīng)的旋鈕開(kāi)關(guān)不能再轉(zhuǎn)動(dòng)。 C 在強(qiáng)堿溶液中使用應(yīng)盡快 操作，用畢立即用水洗凈，玻璃電極球泡膜很薄，不能與玻璃杯及硬物相碰； D 緩沖溶液的選擇應(yīng)恰當(dāng)，配制必須準(zhǔn)確。緩沖溶液：對(duì)溶液的酸堿度起穩(wěn)定作用的溶液。 pH=6.86（磷酸二氫鉀

13、-磷酸氫二鈉） pH=4.00（鄰苯二甲酸氫鉀） pH=9.18（硼酸鈉）,2.3 分光光度計(jì) 當(dāng)一適當(dāng)波長(zhǎng)的單色光照射吸光物質(zhì)的溶液時(shí)，其吸光度與吸光物質(zhì)濃度和透光液層厚度的乘積成正比 ,即Lambert-Beer定律：A=εbc，（A為吸光度，ε為摩爾吸光系數(shù)，為液池厚度，c為溶液濃度） 分光光度計(jì)工作原理：由光源發(fā)出的連續(xù)輻射光線(xiàn)，聚焦后通過(guò)入射狹縫，經(jīng)光柵色散后，由出射狹縫射出射出

14、一定波長(zhǎng)的單色光，通過(guò)待測(cè)溶液再照射到光電倍增管上。,UV-2550 紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)光路圖,,測(cè)量的一般步驟： 開(kāi)機(jī)預(yù)預(yù)熱 →自檢 →選擇模式 → 選擇、設(shè)定波長(zhǎng) →空白調(diào)零 →測(cè)量（標(biāo)準(zhǔn)溶液和樣液） → 結(jié)果處理. 波長(zhǎng)選擇原則：吸收最大、干擾最小，一般選擇最大吸收波長(zhǎng)作為測(cè)定波長(zhǎng)，但是，當(dāng)有干擾物質(zhì)存在時(shí)，可不選擇最大吸收波長(zhǎng)。 應(yīng)用: 食品中亞硝酸鹽、二氧化硫、硼酸、鋁殘留等的檢測(cè),使用注意事項(xiàng),A 一般測(cè)試

15、品溶液的吸收度讀數(shù)，控制在0.2～0.8之間的誤差較?。籅 在使用過(guò)程中，如需開(kāi)啟試樣室蓋時(shí)或暫時(shí)停止測(cè)試時(shí)，必須及時(shí)推入光門(mén)鈕桿，保護(hù)光電管，以防止光電管受強(qiáng)光或長(zhǎng)時(shí)間照射而損壞； C 取吸收池時(shí)，應(yīng)捏拿毛玻璃面，清洗時(shí)不得用毛刷刷洗或硬物拭擦；使用完后及時(shí)用蒸餾水沖凈，擦鏡紙擦干，晾干后，放入吸收池盒中；D 若吸收池內(nèi)外壁沾污，無(wú)法用水洗凈，可用乙醇清洗，必要時(shí)可用重鉻酸鉀-硫酸洗液泡洗1～2分鐘，用自來(lái)水洗凈，再用純化水洗

16、凈；E 在關(guān)機(jī)期間，主機(jī)試樣室內(nèi)應(yīng)放入袋裝或筒裝硅膠干燥劑。,2.4 干燥箱（烘箱）：可調(diào)可控的加熱器。 真空烘箱用于干燥熱敏性、易分解和易氧化物質(zhì)。如食品中糖果等的測(cè)定。 電熱鼓風(fēng)干燥箱: 用通風(fēng)裝置強(qiáng)迫箱內(nèi)空氣對(duì)流的電熱干燥箱。 應(yīng)用： 儀器、試劑的干燥、食品中水分的測(cè)定等。2.5 馬弗爐：又稱(chēng)電阻爐、馬福爐。馬弗爐是一種通用的加熱設(shè)備. 現(xiàn)常用箱式爐, 另外還有管式爐、 坩堝爐。應(yīng)用：食品的消化

17、，食品中灰分、酸不溶性灰分、硫酸灰分等的測(cè)定,使用注意事項(xiàng): A 儀器應(yīng)放在干燥通風(fēng)、無(wú)腐蝕性氣體的地方，定期檢 查各部分熱線(xiàn)有否松動(dòng),最高溫度不能超過(guò)出廠(chǎng)標(biāo)定溫度。 B馬弗爐使用完畢后，切斷電源，不要馬上打開(kāi)爐門(mén)，待 溫度降至200-400℃時(shí)，才能取出物品。 C 不得頻繁開(kāi)關(guān)電源，以免損壞儀器。 D電熱鼓風(fēng)干燥箱工作時(shí)必須保持鼓風(fēng)電機(jī)的正常運(yùn)轉(zhuǎn)。,3 試 劑： 3. 1 化學(xué)試劑分

18、類(lèi)：按組成分為無(wú)機(jī)試劑和有機(jī)試劑，按純度分為高純、光譜純、基準(zhǔn)、優(yōu)級(jí)純（GR）、分析純（AR）、化學(xué)純（CP）等。 高純、光譜純?cè)噭┲饕糜谖⒘考昂哿糠治鲋谢鶞?zhǔn)試劑是一類(lèi)用于標(biāo)定滴定用標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，雜質(zhì)含量一般低于優(yōu)級(jí)純?cè)噭Ｒ话慊瘜W(xué)分析中較常使用分析純?cè)噭?,3.2 試劑的保存 應(yīng)考慮與保存容器的作用、吸收二氧化碳、溫度和濕度、揮發(fā)和升華、見(jiàn)光分解等。A 易燃、易爆、劇毒試劑應(yīng)保存在地下室專(zhuān)用柜中，由專(zhuān)人管理

19、。B 見(jiàn)光易分解或變質(zhì)的試劑如硝酸銀、亞鐵鹽、碘化鉀、硝酸汞等，應(yīng)放在棕色瓶?jī)?nèi)，置于冷暗處，避光保存 C 顯堿性的物質(zhì)因與玻璃塞反應(yīng)而不能用磨口玻璃塞，而應(yīng)用橡膠塞。如氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉等。D 顯強(qiáng)氧化性的物質(zhì)和有機(jī)溶劑能腐蝕橡皮，故不能盛放在帶橡皮塞的玻璃瓶中。如濃ＨＮＯ３、ＫＭｎＯ４、汽油、四氯化碳等。,3.3 溶液配制 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制方法: 直接法 間接法(標(biāo)定法)3.3.1 直接法: 配制一定要使用基準(zhǔn)物

20、質(zhì):基準(zhǔn)試劑一般應(yīng)滿(mǎn)足的條件：（1）物質(zhì)具有足夠的純度，一般要求在99.9%以上(質(zhì)量分?jǐn)?shù))；（2）物質(zhì)的組成與化學(xué)式完全符合；（3）性質(zhì)穩(wěn)定。在干燥過(guò)程中不分解，放置時(shí)不風(fēng)化而失去結(jié)晶水，不吸收水和二氧化碳，不易被氧化；（4）具有較大的摩爾質(zhì)量。配制一般步驟(以重鉻酸鉀溶液為例):（1）計(jì)算: 計(jì)算配制所需固體重鉻酸鉀的質(zhì)量；（2）稱(chēng)量: 精確稱(chēng)量一定量的重鉻酸鉀固體于燒杯中； (3）溶解: 用蒸餾水溶解重鉻酸鉀固

21、體；,（4）轉(zhuǎn)移（溶液）---溶液冷卻后，轉(zhuǎn)移至容量瓶，用蒸餾水洗滌燒杯2-3次，洗液一并轉(zhuǎn)移至容量瓶；（5）定容---用蒸餾定容至容量瓶刻度線(xiàn)，蓋好瓶塞，搖勻；（6）標(biāo)識(shí)---轉(zhuǎn)移至試劑瓶中并貼好標(biāo)識(shí)(簽)。,3.3.2 間接法---標(biāo)定法先配制成近似濃度的溶液,再用基準(zhǔn)物質(zhì)或另一種準(zhǔn)確濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液來(lái)測(cè)定其準(zhǔn)確濃度。GB/T601-2002《化學(xué)試劑 標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備》示例:,4 化學(xué)分析安全知識(shí),（1）稀釋濃酸、強(qiáng)酸時(shí)

22、，必須在硬質(zhì)耐熱燒杯或錐形瓶中進(jìn)行，只能將濃酸、強(qiáng)酸慢慢注入水中，邊倒邊攪拌，溫度過(guò)高時(shí)，應(yīng)冷卻或降溫后再繼續(xù)進(jìn)行，嚴(yán)禁將水倒入酸中。 （2）使用有毒、有害、強(qiáng)腐蝕、易揮發(fā)的溶劑時(shí)，應(yīng)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行并采取必要的防護(hù)措 施。 （3）酸灑在皮膚上立即用較多的水沖洗(皮膚上不慎灑上濃硫酸必須先用布擦去，再用水沖洗,再涂上3％—5％NaHCO3溶液)，最后用水沖洗干凈。若不慎將酸、堿濺到眼中應(yīng)立即用水沖洗；堿灑在皮膚上，用較多的水沖洗，再涂

23、上硼酸溶液；液溴、苯酚灑在皮膚上應(yīng)用酒精清洗。 （4）廢水、廢液、有毒有害廢料應(yīng)妥善處理，過(guò)氧化物與有機(jī)物；硝酸鹽與硫酸；硫化物與酸類(lèi)；強(qiáng)氧化性物質(zhì),與濃鹽酸、易燃品；含重金屬離子的廢液不能直接倒入下水道以免造成環(huán)境污染 。（5）開(kāi)啟高壓氣瓶時(shí)，應(yīng)緩慢，并不得將出口對(duì)準(zhǔn)人 。（6）如一旦發(fā)生了火災(zāi)，應(yīng)保持沉著鎮(zhèn)靜，并立即采取各種相應(yīng)措施，以減少事故損失。首先，應(yīng)立即熄滅附近所有火源(關(guān)閉煤氣)，切斷電源，并移開(kāi)附近的易燃物質(zhì)。少量

24、溶劑(幾毫升)著火，可任其燒完。錐形瓶?jī)?nèi)溶劑著火可用石棉網(wǎng)或濕布蓋熄。小火可用濕布或黃砂蓋熄。 滅火器滅火時(shí)注意事項(xiàng):,A 二氧化碳滅火器主要用于撲救貴重設(shè)備、檔案資料、儀器儀表、600伏以下電氣設(shè)備及油類(lèi)的初起火災(zāi)可用二氧化碳滅火器。 B 泡沫滅火器用于撲救一般固體物質(zhì)火災(zāi)、油類(lèi)等可燃液體火災(zāi)，但不能撲救帶電設(shè)備和醇、酮、酯、醚等有機(jī)溶劑的火災(zāi)。C 干粉滅火器主要用于撲救油料、有機(jī)溶劑等易燃液體、可燃?xì)怏w和電氣設(shè)備的初起火

25、災(zāi)。 D 撲救可燃、易燃液體或可熔化固體物質(zhì)火災(zāi)應(yīng)選用干粉、泡沫或二氧化碳型滅火器。E 撲救可燃、易燃?xì)怏w火災(zāi)應(yīng)選用干粉或二氧化碳型滅火器。F 撲救電氣火災(zāi)應(yīng)選用鹵代烷、二氧化碳或干粉型滅火器。用四氯化碳滅火器時(shí)不能在狹小和通風(fēng)不良的實(shí)驗(yàn)室中應(yīng)用。,專(zhuān)題二 化學(xué)分析方法,一 滴定分析法 1 定 義： 滴定分析法：又稱(chēng)容量分析法。是一種將已知準(zhǔn)確濃度的試劑溶液（標(biāo)準(zhǔn)溶液）通過(guò)滴定管滴加到被測(cè)物質(zhì)的溶液中，使滴加的試劑與

26、被測(cè)物質(zhì)按照化學(xué)計(jì)量關(guān)系定量反應(yīng)，然后根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度和用量計(jì)算被測(cè)物質(zhì)含量的一種方法。 2 分 類(lèi)：酸堿滴定法、沉淀滴定法、氧化還原滴定法、絡(luò)合滴定法。,3 滴定操作滴定管選擇 → 滴定管檢查 →滴定管洗滌 → 裝液和趕氣泡 → 滴定 → 讀數(shù)3. 1 滴定管選擇: 酸和氧化性溶液用酸式滴定管, 堿性溶液用堿式滴定管,滴定管級(jí)別,容量等。3.2 滴定管檢查：檢查是否漏液及刻線(xiàn)是否清晰；如漏液應(yīng)更換玻璃珠、膠管

27、或涂抹凡士林于活塞,3.3 滴定管洗滌：用水或洗液進(jìn)行清洗。洗滌時(shí)不可用 去污粉刷洗以免劃傷內(nèi)壁。3.4 裝液和趕氣泡：裝液前用待裝溶液潤(rùn)洗2-3次，裝液 后管尖嘴部分如有氣泡，須將氣泡趕盡。,,3.5 滴 定 ① 使用酸式滴定管時(shí)，左手拇指在前食指和中指在后，轉(zhuǎn) 動(dòng)活塞，左手不離開(kāi)旋塞； ② 使用堿式滴定管時(shí)：用左手無(wú)名指和小指夾住管出口，

28、 拇指在前，食指在后，捏住乳膠管內(nèi)玻璃珠偏上部， ③ 搖動(dòng)錐形瓶時(shí)，應(yīng)用腕力，使溶液向同一方向作圓周 運(yùn)動(dòng)； ④ 滴定時(shí)眼睛要注意觀察液滴落點(diǎn) 周?chē)芤侯伾淖兓灰⒅味?管讀數(shù)，滴定速度先快后慢；,,3.6 讀 數(shù)：①讀數(shù)時(shí)應(yīng)將滴定管從滴定架上取下，用右手大拇指和食指捏住滴定管上部無(wú)刻度處使滴定管保持自然垂直向下。②讀數(shù)時(shí)（操作者身體要站正），視線(xiàn)應(yīng)與彎液面下緣

29、線(xiàn)的最低點(diǎn)處在同一水平面上，如下圖。對(duì)于有色溶液（如高錳酸鉀、碘等溶液），其彎液面是不夠清晰的，讀數(shù)時(shí)，可讀液面兩側(cè)最高點(diǎn)，即視線(xiàn)應(yīng)與液面兩側(cè)最高點(diǎn)成水平，如下圖右。③讀數(shù)要求讀到小數(shù)點(diǎn)后第二位，即估計(jì)到±0.OlmL。,,1 酸堿滴定法：基于酸和堿中和反應(yīng)的滴定分析方法，H+ + OH- →H2O酸堿指示劑：常用酸堿指示劑有酚酞、甲基橙、甲基紅、溴酚藍(lán)等，配制通常以乙醇作溶劑。指示劑的用量一般不會(huì)影響指示劑的變色范

30、圍，但對(duì)于一色指示劑，如酚酞，其用量對(duì)變色范圍是有影響。如在50-100mL的溶液中加2-3滴酚酞，PH=9時(shí)變色,若加10-15滴，則在PH=8時(shí)變色。酸堿滴定法在食品分析中應(yīng)用廣泛。如食品中總酸、酸價(jià)等的測(cè)定。,2 沉淀滴定法：基于沉淀反應(yīng)的滴定分析方法。 受多種因素影響，能用于沉淀滴定的反應(yīng)并不多，目前有 實(shí)際意義的是生成微溶性銀鹽的反應(yīng)：如：Ag++Cl- → AgCl↓ Ag++SCN-

31、 → AgSCN↓ 以鉻酸鉀為指示劑的銀量法稱(chēng)為“莫爾法”應(yīng)用于食品中 鹽分的測(cè)定。,3 氧化還原滴定法: 基于氧化還原反應(yīng)的滴定分析方法 M n+ +ne → M 由于氧化還原反應(yīng)的機(jī)理較復(fù)雜，副反應(yīng)多，反應(yīng)速度慢等因素，多數(shù)反應(yīng)不能應(yīng)用于滴定分析。影響氧化還原滴定的因素主要有：①氧化劑、還原劑本身的性質(zhì)；②反應(yīng)物濃度；③反應(yīng)溫度；④溶液酸堿度。氧化還原滴定中可用電位法和指示劑的顏色變化來(lái)確定終點(diǎn)

32、。氧化還原滴定法分直接滴定法（如高錳酸鉀法測(cè)鐵）、返滴定法（溴酸鉀法測(cè)定苯酚）和間接滴定法（高錳酸鉀法測(cè)鈣）。,示例: (1) MnO4-+5Fe 2+ + 8H+→Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O (2) BrO3-+ 5Br- + 6H+ → 3Br2 + 3H2O Ph-OH +3Br2 → Br3-Ph-OH + 3HBr

33、 (3) Ca2+ + C2O42- → CaC2O4 2MnO4- +5C2O42- +16H+→2Mn 2+ + 10CO2+ 8H2O滴定度: 是標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度表示方法，是指每毫升標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液相當(dāng)于被測(cè)物質(zhì)的質(zhì)量（g 或mg）。也可以理解為每毫升標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液恰好能與多少克被測(cè)物質(zhì)完全反應(yīng)。 用Ts/x表示。,Ts/x：以每毫升標(biāo)準(zhǔn)溶液所相當(dāng)于被測(cè)

34、物的克數(shù)?！　：代表滴定劑（標(biāo)準(zhǔn)溶液）的化學(xué)式?！　：代表被測(cè)物的化學(xué)式。例如：THCl/Na2CO3＝0.005316g/ml HCl溶液，表示每毫升此HCl 溶液相當(dāng)于0.005316g Na2CO3。 滴定度與摩爾濃度換算舉例:（1）,,,,,（2）,（3 ） 摩爾濃度=基本單元濃度/n 在酸堿滴定中，n為每個(gè)分子在中和反應(yīng)時(shí),接受或放出H+的數(shù)目；在氧化還原滴定中，n為每個(gè)單元在氧化還原反應(yīng)中得或失電

35、子的數(shù)目。,,氧化還原滴定中常用的指示劑有： ① 自身指示劑，如高錳酸鉀法中，高錳酸根本身顯紫紅 色，終點(diǎn)還原為二價(jià)錳，幾乎是無(wú)色的。 ② 氧化還原指示劑，如重鉻酸鉀測(cè)定二價(jià)鐵時(shí)，用二苯 磺酸鈉為指示劑，過(guò)量的重鉻酸鉀將無(wú)色的還原態(tài)二 苯磺酸鈉氧化為紫紅色的氧化態(tài)。 ③ 專(zhuān)屬指示劑，如可溶性淀粉指示劑與碘生成深藍(lán)色化 合物。應(yīng)

36、用: 食品中過(guò)氧化值、還原糖的測(cè)定等。,4 絡(luò)合滴定法: 基于絡(luò)合反應(yīng)的滴定分析方法。EDTA 是常用的螯合劑: M + MIn(顏色乙)+EDTA → MEDTA+ In- (顏色甲)一般情況下，金屬離子與EDTA形成1：1 的螯合物， EDTA與無(wú)色金屬離子生成無(wú)色的螯合物，與有色金屬離 子一般生成顏色更深的螯合物。酸效應(yīng)：EDTA（Y）是一種廣義的堿，當(dāng)M與EDTA反應(yīng)時(shí)，溶液中的氫離子（H+）與ED

37、TA結(jié)合形成酸。這種由于氫離子存在使絡(luò)合反應(yīng)能力下降的現(xiàn)象，稱(chēng)為酸效應(yīng)。酸效應(yīng)越大，絡(luò)合反應(yīng)能力越低，絡(luò)合物越不穩(wěn)定。 應(yīng)用: 酒中氧化鈣的含量的測(cè)定等.,二 重量分析法1 原理： 是一種將被測(cè)組分與試樣中的其他組分分離，轉(zhuǎn)化為一定的稱(chēng)量形式，然后用稱(chēng)重方法測(cè)定該組分含量的方法。2 分類(lèi)：沉淀法、氣化法、電解法。 (1) 沉淀法：以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)而進(jìn)行的重量分析。 Ba 2+ + SO42- ? BaSO4?（沉

38、淀形式） ? BaSO4?（稱(chēng)量形式） Mg 2+ + NH3++HPO42－＝MgNH4PO4?（沉淀形式） ? ?Mg2P2O7(稱(chēng)量形式),(2) 揮發(fā)法：利用待測(cè)組分的揮發(fā)性質(zhì)，通過(guò)加熱的方法 使其從試樣中揮發(fā)逸出。 例：測(cè)定濕存水或結(jié)晶水，加熱烘干至恒重，試樣減輕的質(zhì)量或用干燥劑吸收水汽后增加的質(zhì)量來(lái)確定水的質(zhì)量。Na2CO3·10H2O（3）電解法:

39、使待測(cè)金屬離子在電極上還原析出，然后稱(chēng)重，電極增加的重量即為金屬質(zhì)量。 3 影響沉淀重量法測(cè)定的幾個(gè)因素： A 同離子效應(yīng)；B 鹽效應(yīng)；C 酸效應(yīng)；D 絡(luò)合效應(yīng) E 共沉淀 F 后沉淀,? 同離子效應(yīng)：當(dāng)沉淀反應(yīng)達(dá)到平衡后，加入某種與沉淀離子相同的離子（試劑），則沉淀溶解度減少。? 鹽效應(yīng)：某些沉淀在加入強(qiáng)電解質(zhì)后溶解度增加的現(xiàn)象，如BaSO4 在KNO3等強(qiáng)電解質(zhì)中溶解度增加。? 酸效應(yīng): 溶液

40、酸度對(duì)沉淀溶解度的影響. 酸度較高的溶液中, PbSO4 、 BaSO4的溶解度增大。? 絡(luò)合效應(yīng): 沉淀反應(yīng)中若存在與沉淀離子生成絡(luò)合物的絡(luò)合劑, 則沉淀溶解度增加,或不產(chǎn)生沉淀,如AgCl在高濃度NaCl中，溶解度增加；Al(OH)3 中加入過(guò)量NaOH，沉淀溶解。,? 共沉淀：當(dāng)沉淀從溶液中析出時(shí)，其他某些組份被被測(cè)組份的沉淀帶下來(lái)而混入沉淀之中。 ? 后沉淀：當(dāng)某組分析出沉淀之后，另一種本來(lái)難于析出沉 淀的組分，在該

41、沉淀表面繼續(xù)析出。沉淀重量法一般步驟： 稱(chēng)樣 → 溶樣→沉淀 →沉淀過(guò)濾和洗滌 →烘干或灼燒 →稱(chēng)量 →計(jì)算應(yīng)用：由于沉淀重量法影響因素多，操作繁瑣，耗時(shí)較多， 目前，只有小數(shù)幾個(gè)元素用此法測(cè)定，如鉀、硫、磷、 硅等。,重量分析法計(jì)算： X---被測(cè)組分的百分含量,%; F---換算因數(shù)； W---稱(chēng)量形式(物)重量,g; n---稱(chēng)量形式與被測(cè)組分的計(jì)量關(guān)系,

42、 G---試樣重量, g; M---式量。 示例： 用重量法測(cè)定試樣中的鐵含量, 稱(chēng)樣0.1666克, 得Fe2O3 重0.1370克, 求試樣中的鐵含量。 稱(chēng)量形式： Fe2O3

43、 被測(cè)組分：Fe,專(zhuān)題三 食品常規(guī)項(xiàng)目檢驗(yàn),1 水分2 灰分3 可溶性固形物4 蛋白質(zhì)5 脂肪6 酸價(jià)、過(guò)氧化值7 氯化鈉8 還原糖9 幾種金屬離子的化學(xué)分析法,1 水分的檢驗(yàn)(GB5009.3-2010) 直接干燥法、減壓干燥法、蒸餾法、卡爾費(fèi)休法 直接干燥法、減壓干

44、燥法常用的測(cè)定方法。要點(diǎn)：①溫度（101-105℃,或６０℃ ）和真空壓力（40-　　　　　　53Kpa,）;　　　②恒重：前后兩次稱(chēng)量差不超過(guò)２mg;水分含量計(jì)算:式中：X：試樣中水分的含量，以%表示，保留三位有效數(shù)字，,,2 灰分的檢驗(yàn)(GB 5009.4-2010) 原理：食品中的有機(jī)質(zhì)經(jīng)高溫灼燒分解，剩下的殘?jiān)礊榛曳郑偦曳郑?要點(diǎn)：① 坩堝的清洗和灼燒，灼燒溫度（525±25℃）與

45、 樣品灼燒溫度一致； ② 固體試樣先炭化至無(wú)煙，液體試樣先蒸干； ③ 灰化完全后，降溫至200 ℃以下，移出馬弗爐。 ④ 重復(fù)灰化至前后稱(chēng)重不超過(guò)0.5 mg ⑤ 含磷量較高的豆類(lèi)及其制品試樣, 加入乙酸鎂溶液 潤(rùn)濕,蒸干水分后再測(cè) .灰分含量計(jì)算：,,3 可溶性固形物的測(cè)定(GB/T12143-2008)原理 在20℃用折

46、光儀測(cè)量待測(cè)樣液的折光率，并用折光率 與可溶性固形物含量的換算表查得或折光儀上直接讀 出可溶性固形物含量。要點(diǎn)： ① 折光儀棱鏡表面擦干后，滴加2 -3滴待測(cè)液于棱 鏡中央 ； ② 記錄測(cè)定時(shí)的溫度； ③ 測(cè)定溫度不在20℃時(shí)，查表將檢測(cè)讀數(shù)校正為 20℃標(biāo)準(zhǔn)溫度下的可溶性固形物含量；,

47、4 食品中蛋白質(zhì)的測(cè)定—?jiǎng)P氏定氮法(GB5009.5-2010),原理：食品中蛋白質(zhì)在催化加熱條件下分解，產(chǎn)生的氨與硫 酸結(jié)合生成硫酸銨。然后堿化蒸餾使氨游離，用硼酸 吸收后以硫酸或鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，根據(jù)酸的消耗量 乘以換算系數(shù)，即為蛋白質(zhì)的含量。要點(diǎn)：①試樣消化：加硫酸銅，硫酸鉀及硫酸先小火、后大 火消化至呈藍(lán)綠色澄清液體，冷卻定容。

48、 ② 凱氏定氮裝置的安裝及氣密性； ③ 緩緩加入堿液至反應(yīng)瓶； ④ 用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定接收瓶?jī)?nèi)的蒸餾液，滴至灰色 或藍(lán)紫色為終點(diǎn),蛋白質(zhì)的含量計(jì)算：,,5 食品中脂肪的測(cè)定 （索氏抽提法）(GB/T14772-2008),原理 試樣用無(wú)水乙醚或石油醚等溶劑抽提后，蒸去溶劑所得的物質(zhì)，稱(chēng)為粗脂肪。 要點(diǎn)：① 固態(tài)、液態(tài)樣品處理，磨碎、干燥 （1

49、03℃±2℃）； ② 用乙醚或石油醚不斷回流提?。?次/h～8次/h）； ③ 蒸干乙醚或石油醚。再于103℃±2℃干燥2h ，恒 重 (前后稱(chēng)量差不超過(guò)0.002g)后稱(chēng)量。脂肪含量的計(jì)算：,,6 酸價(jià)、過(guò)氧化值的測(cè)定 (GB/T5009.37-2003),原 理 酸價(jià)：食品中的游離脂肪酸用堿（氫氧化鉀）標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，每克樣品消耗的氫氧化鉀的毫克數(shù)，即為酸（值）。

50、 過(guò)氧化值：油脂在氧化過(guò)程中產(chǎn)生過(guò)氧化物，其有較強(qiáng)氧化性，將碘化鉀氧化成游離碘，再以硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定產(chǎn)生的碘，根據(jù)硫代硫酸鈉的消耗量計(jì)算過(guò)氧化值。 要 點(diǎn) ： ① 試樣中脂肪的提取 ② 酸價(jià)測(cè)定終點(diǎn)判定及出現(xiàn)渾濁要補(bǔ)加溶劑,③ 過(guò)氧化值測(cè)定過(guò)程中避免氧氣、光照影響。 ④ 淀粉指示劑的加入及終點(diǎn)判斷。酸價(jià)計(jì)算： X--酸價(jià)（以氫氧化鉀計(jì)），單位：mg/g

51、過(guò)氧化值計(jì)算 X1--試樣中過(guò)氧化值，單位：g/100g,,,,7 食鹽（氯化鈉）的測(cè)定(GB/T 12457-2008 ),原理 用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定試樣中的氯化鈉，生成氯化銀沉淀，待全部氯化銀沉淀后，多滴加的硝酸銀與鉻酸鉀指示劑生成鉻酸銀使溶液呈桔紅色即為終點(diǎn)。由硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗量計(jì)算氯化鈉的含量。 要點(diǎn)：① 不同試樣的處理； ② 終點(diǎn)判斷（硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至磚紅色）

52、 食鹽含量（以氯化鈉計(jì)）的計(jì)算公式為,,8 還原糖的測(cè)定(GB/T5009.7-2003),原理 試樣除去蛋白質(zhì)后，在加熱條件下，以次甲基藍(lán)作指示劑，滴定標(biāo)定過(guò)的堿性酒石酸銅溶液，根據(jù)樣品液消耗體積計(jì)算還原糖量。要點(diǎn)：① 不同性質(zhì)試樣的處理; ② 預(yù)測(cè)：堿性酒石酸銅甲、乙液置于錐形瓶中，在2min內(nèi)加熱至沸，趁沸以先快后慢的速度滴入樣液，并保持溶液沸騰狀態(tài)。待溶液顏色變淺時(shí)，以每?jī)擅?滴的速度滴定，直至溶液藍(lán)色剛

53、好褪去為終點(diǎn) ③ 測(cè)定：從滴定管滴加比預(yù)測(cè)體積少1mL的試樣溶液至錐形瓶中 ，其它操作與預(yù)測(cè)時(shí)相同。,還原糖含量的計(jì)算公式為：,,X——試樣中還原糖的含量（以某種還原糖計(jì)）g/100gA——堿性酒石酸銅溶液（甲、乙液各半）相當(dāng)于某種還 原糖的質(zhì)量，mgm——試樣質(zhì)量，gV——測(cè)定時(shí)平均消耗試樣溶液體積，mL,9 幾種金屬離子的化學(xué)分析法,9.1 高錳酸鉀法測(cè)定鈣（乳制品等樣品） 原理：

54、樣品經(jīng)處理后，在酸性溶液（PH=3.5-4.5）中,用草酸銨沉淀成草酸鈣,然后以稀硫酸溶解,用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定草酸離子,間接測(cè)定鈣的含量。9.2 硫氰酸鉀法測(cè)定食品中鐵（乳制品等樣品）原理：在酸性溶液中，三價(jià)鐵離子與硫氰酸根離子作用生成血紅色的硫氰酸鐵，溶液顏色深淺與鐵離子的濃度成正比，用分光光度法測(cè)定。測(cè)定中加入過(guò)硫酸鉀以防止三價(jià)鐵被還原為二價(jià)。,9.3 鄰二氮菲吸光光度法測(cè)定鐵（葡萄酒等樣品中微量鐵） 原理: 樣