氣相色譜進樣口

1、氣相色譜氣相色譜分流分流不分流進樣不分流進樣分流分流不分流進樣不分流進樣――選至選至《氣相色譜方法及應(yīng)用氣相色譜方法及應(yīng)用》一、進樣口結(jié)構(gòu)分流不分流進樣口是毛細管GC最常用的進樣口，它既可用作分流進樣，也可用作不分流進樣口圖42是典型的分流不分流進樣口示意圖。從結(jié)構(gòu)上看，分流不分流進樣口與填充柱進樣有明顯的不同，一是前者有分流氣出口及其控制裝置，二是除了進樣口前有一個控制閥外，在分流氣路上還有一個柱前壓調(diào)節(jié)閥，二是二者使用的襯管結(jié)構(gòu)不同

2、。而分流進樣和不分流進樣在操作參數(shù)的設(shè)置，對樣品的要求以及襯管結(jié)構(gòu)方面也有很大區(qū)別，下面分別討論之。[attach]4014[attach][attach]4015[attach]二、分流進樣(一)載氣流路和襯管選擇分流進樣時載氣流路如圖42a所示。進入進樣口的載氣總流量由一個總流量閥控制，而后載氣分成兩部分:一是隔墊吹掃氣(1～3mLmin)，二是進入汽化室的載氣。進入汽化室的載氣與樣品氣體混合后又分為兩部分：大部分經(jīng)分流出口放空，小

3、部分進樣色譜柱。以總流量為104m1min為例，如果隔墊吹掃氣流設(shè)置為3m1min，則另101mLmin進入汽化室。當分流流量為100mLmin時。柱內(nèi)流量為lmlmin，這時分流比為100:1。注意。此儀器設(shè)計將柱前壓調(diào)節(jié)閥置于分流氣路上，這就可在總流量不變的情況下，改變柱前壓。柱前壓越高，柱流速越大，分析速度越快。而要在柱前壓不變(柱流速不變)的條件下改變分流比，則必須調(diào)節(jié)總流最?？偭髁吭酱螅至鞅仍酱?。分流進樣口可采用多種襯管，用

4、于分流進樣的襯管大都不是直通的，管內(nèi)有縮徑處或者燒結(jié)板，或者有玻瑞珠，或者填充有玻璃毛。這主要是為了增大.與樣品接觸的比表面，保證樣品完全汽化.減小分流歧視〔見下面關(guān)于分流歧視問題的討論)。同時也是為了防止固體顆粒和不揮發(fā)的樣品組分進入色譜柱。注意，填充物應(yīng)位于襯管的中間，即溫度最高的地方，也是注射器針尖所到達的地方，這樣對提高汽化效率，減少注射器針尖對樣品的歧視更為有效。另外，玻璃毛活性較大，不適合于分析極性化合物。此時可用經(jīng)硅烷化處

5、理的石英玻璃毛。襯管的上端常用“O”形硅橡膠環(huán)密封。用一段時間后該環(huán)會老化而造成漏氣。故要及時更換。當進樣口溫度超過400℃時，最好采用石墨密封環(huán)。(四)分流歧視問題分流歧視問題所謂分流歧視是指在一定分流比條件下，不同樣品組分的實際分流比是不同的，這就會造成進入色譜柱的樣品組成不同于原來的樣品組成，從而影響定是分析的準確度。因此，采用分流進樣時必須注意這個問題。那么，是什么因素造成分流歧視的呢不均勻汽化是分流歧視的上要原因之一，即由于樣

6、品中各組分的極性不同，沸點各異，因而汽化速度各不相同。理論上講，只要汽化溫度足夠高，就能使樣品的全部組分迅速汽化。只要汽化室內(nèi)樣品處于均相氣體狀態(tài)，分流歧視就是可以忽略的。然而，實際上樣品在汽化室是處于一種運動狀態(tài)，即必須隨載氣流動。從汽化室汽化到進入色譜柱的時間很短(以秒計)，沸點不同的組分到達分流點時，汽化狀態(tài)可能不完全相同。這樣，由于分流流最遠大于柱內(nèi)流量，汽化不太完全的組分就比完全汽化的組分可能多分流掉一些樣品。造成分流歧視的另

7、外一個原因是不同樣品組分在載氣中的擴散速度不同。而擴散速度與溫度是成正比的。所以。盡量使樣品快速汽化是消除分流歧視的重要措施，包括采用較高的汽化溫度，也包括使用合適的襯管。分流比的大小也會影響分流歧視口一般地講，分流比越大，越有可能造成分流歧視口所以，在樣品濃度和柱容量允許的條件下，分流比小一些有利。至于分流比的測定定是很簡單的，只要在分流出口用皂膜流量計測定分流流量，再測定柱內(nèi)流量(因為柱內(nèi)流量很小，用皂膜流量計測定時誤差較大，故常用

8、測定死時間的辦法進行流量計算)。二者之比即為分流比。嚴格地講，兩個流量值應(yīng)校正到相同的溫度和壓力條件下，才能獲得準確的分流比。實際工作中人們更關(guān)心的是分流比的重現(xiàn)性，分流比則常用整數(shù)之比表示，故一般不需要很準確地測定。具體分析中要消除分流歧視，還應(yīng)注意色譜柱的初始溫度盡可能高一些。這樣，汽化溫度和柱箱溫度之差就會小一些，因而樣品在汽化室經(jīng)歷的溫度梯度就會小一些，可避免汽化后的樣品發(fā)生部分冷凝。最后一個問題是色譜柱的安裝，一是要保證柱入口

9、端超過了分流點。二是保證柱入口端處于汽化室襯管的中央，即汽化室內(nèi)色譜柱與襯管是同軸的(參看上一章有關(guān)色譜柱安裝的內(nèi)容)。盡管分流進樣有歧視間題，但它仍然是毛細管GC中最常用的進樣方式。在實際工作中。分流歧視是很難完全消除的，但只要操作是重現(xiàn)的，一定程度的歧視是重現(xiàn)的。就可以通過標準樣品的校準來消除歧視效應(yīng)對定量精度的影響另一方面。由于分流進樣給檢測靈敏度提出了更高的要求，而當樣品濃度太低時。分流進樣并不總是合適的選擇。除了進行樣品預(yù)處理