1第一章 總論11.7

1、第一章第一章總論總論目的要求：1了解天然藥物化學(xué)的發(fā)展及其重要性。2掌握天然藥物有效成分的提取及各種分離方法，掌握色譜技術(shù)中洗脫劑選擇的原則。3熟悉化合物結(jié)構(gòu)研究的主要程序及主要方法。教學(xué)時(shí)數(shù)：8學(xué)時(shí)。教學(xué)重點(diǎn)和難點(diǎn)：（主要部分）重點(diǎn)、難點(diǎn)、疑難解析一、中藥有效成分的提取（一）常用溶劑的特點(diǎn)：石油醚，環(huán)己烷，苯，氯仿，乙醚，乙酸乙酯，正丁醇，丙酮，乙醇，甲醇極性：小————大親脂性：大————小親水性：小————大1比水重的有機(jī)溶劑：氯

2、仿2與水分層的有機(jī)溶劑：環(huán)己烷~正丁醇3能與水分層的極性最大的有機(jī)溶劑：正丁醇4與水可以以任意比例混溶的有機(jī)溶劑：丙酮~甲醇5極性最大的有機(jī)溶劑：甲醇6極性最小的有機(jī)溶劑：環(huán)己烷7介電常數(shù)最小的有機(jī)溶劑：石油醚8常用來從水中萃取苷類、水溶性生物堿類成分的有機(jī)溶劑：正丁醇9溶解范圍最廣的有機(jī)溶劑：乙醇（二）各種提取方法：常見的提取方法有：溶劑提取法、水蒸氣蒸餾法、升華法、壓榨法。其中，溶劑提取法應(yīng)用最廣。1溶劑提取法提取方法溶劑操作提取效

3、率使用范圍備注浸漬法水或有機(jī)溶劑不加熱效率低各類成分，尤其遇熱不穩(wěn)定成分出膏率低，易發(fā)霉，需加防腐劑滲漉法有機(jī)溶劑不加熱—脂溶性成分消耗溶劑量大，費(fèi)時(shí)長煎煮法水直火加熱—水溶性成分易揮發(fā)、熱不穩(wěn)定不宜用回流提取法有機(jī)溶劑水浴加熱—脂溶性成分熱不穩(wěn)定不宜用，溶劑量大連續(xù)回流提取法有機(jī)溶劑水浴加熱節(jié)省溶劑效率最高親脂性較強(qiáng)成分用索氏提取器，時(shí)間長1兩相溶劑萃取法（1）原理：利用混合物中各成分在兩相互不相溶的溶劑中分配系數(shù)的不同而實(shí)現(xiàn)分離。萃

4、取時(shí)如果各成分在兩相溶劑中分配系數(shù)相差越大，則分離效率越高。①分配系數(shù)K值（即分配比）：溶質(zhì)在兩相溶劑中的分配比（K）在一定溫度及壓力下為一常數(shù)沖溶液與有機(jī)溶劑中進(jìn)行分配的方法，使酸性、堿性、中性及兩性物質(zhì)的以分離。（2）各種萃取方法：①簡單萃?。豪梅忠郝┒愤M(jìn)行兩相溶劑萃取。②逆流連續(xù)萃取法：是一種連續(xù)的兩相溶劑萃取法。其裝置可具有一根、數(shù)根或更多根的萃取管。③逆流分配法（CCD）：又稱逆流分溶法、逆流分布法或反流分布法，與兩相溶劑逆

5、流萃取法原理一致，對(duì)于分離具有非常相似性質(zhì)的混合物效果較好。④液滴逆流分配法（DCCC）：本法必須選用能生成液滴的溶劑系統(tǒng)，且對(duì)高分子化合物的分離效果較差，處理樣品量小，并要有一定的設(shè)備，操作較繁瑣。一般b50時(shí)，簡單萃取即可分離，b50時(shí)，則易采用逆流分溶法。2紙色譜（PPC）紙色譜的原理與液—液萃取法基本相同。原理：分配原理支持劑：纖維素固定相：水流動(dòng)相：水飽和的有機(jī)溶劑Rf值：化合物極性越小，Rf值越大；反之，化合物極性越大，Rf

6、值越小。應(yīng)用：用作微量分析，特別適合于親水性較強(qiáng)的成分，其層析效果往往比吸附薄層色譜效果好。但紙層析一般需要較長的時(shí)間。3液—液分配柱色譜原理：分配原理支持劑：硅膠、硅藻土、纖維素粉等正相分配色譜：固定相：水、緩沖溶液流動(dòng)相：固定相飽和的氯仿、乙酸乙酯、丁醇等弱極性有機(jī)溶劑洗脫順序：化合物極性越小，越先出柱；反之，化合物極性越大，越后出柱。應(yīng)用：常用于分離水溶性或極性較大成分，如生物堿、苷類、糖類、有機(jī)酸等化合物。反相分配色譜：固定相：

7、石蠟油、化學(xué)鍵合固定相流動(dòng)相：固定相飽和的水或甲醇等強(qiáng)極性有機(jī)溶劑洗脫順序：化合物極性越大，越先出柱；反之，化合物極性越小，越后出柱。應(yīng)用：適合于分離脂溶性化合物，如高級(jí)脂肪酸、油脂、游離甾體等。4液—液分配薄層色譜法液—液分配色譜法也可在硅膠薄層色譜上進(jìn)行。因此，液—液分配柱色譜的最佳分離條件可以根據(jù)相應(yīng)的薄層色譜結(jié)果（正相柱用正相薄層色譜，反相柱用反相薄層色譜）進(jìn)行選定?；瘜W(xué)鍵合固定相：常用反相硅膠薄層色譜及柱色譜的填料是普通硅膠經(jīng)