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1、第三章第三章定量分析基礎(chǔ)定量分析基礎(chǔ)31在標(biāo)定NaOH的時(shí),要求消耗0.1mol?L?1NaOH溶液體積為20~30mL,問:(1)應(yīng)稱取鄰苯二甲酸氫鉀基準(zhǔn)物質(zhì)(KHC8H4O4)多少克?(2)如果改用草酸(H2C2O42H2O)作基準(zhǔn)物質(zhì),又該稱多少克?(3)若分析天平的稱量誤差為?0.0002g,試計(jì)算以上兩種試劑稱量的相對(duì)誤差。(4)計(jì)算結(jié)果說明了什么問題?解:(1)NaOHKHC8H4O4=KNaC8H4O4H2O滴定時(shí)消耗0.
2、1mol?L?1NaOH溶液體積為20mL所需稱取的KHC8H4O4量為:m1=0.1mol?L?1?20mL?10?3?204g?mol?1=0.4g滴定時(shí)消耗0.1mol?L?1NaOH溶液體積為30mL所需稱取的KHC8H4O4量為:m2=0.1mol?L?1?30mL?10?3?204g?mol?1=0.6g因此,應(yīng)稱取KHC8H4O4基準(zhǔn)物質(zhì)0.4~0.6g。(2)2NaOHH2C2O4=Na2C2O42H2O滴定時(shí)消耗0.1
3、mol?L?1NaOH溶液體積為20和30mL,則所需稱的草酸基準(zhǔn)物質(zhì)的質(zhì)量分別為:m1=?210.1mol?L?1?20mL?103?126g?mol?1=0.1gm2=?210.1mol?L?1?30mL?103?126g?mol?1=0.2g(3)若分析天平的稱量誤差為?0.0002g,則用鄰苯二甲酸氫鉀作基準(zhǔn)物質(zhì)時(shí),其稱量的相對(duì)誤差為:RE1=g4.0g0002.0?=?0.05%RE2=g6.0g0002.0?=?0.03%用
4、草酸作基準(zhǔn)物質(zhì)時(shí),其稱量的相對(duì)誤差為:RE1=g1.0g0002.0?=?0.2%RE2=g2.0g0002.0?=?0.1%(4)通過以上計(jì)算可知,為減少稱量時(shí)的相對(duì)誤差,應(yīng)選擇摩爾質(zhì)量較大的試劑作為基準(zhǔn)物質(zhì)。32有一銅礦試樣,經(jīng)兩次測(cè)定,得知銅含量為24.87%、24.93%,而銅的實(shí)際含量為25.05%。求分析結(jié)果的絕對(duì)誤差和相對(duì)誤差。解:分析結(jié)果的平均值為:x=21(24.87%24.93%)=24.90%因此,分析結(jié)果的絕對(duì)誤
5、差E和相對(duì)誤差RE分別為:E=24.90%?25.05%=?0.15%Er=%60.0%05.25%15.0???33某試樣經(jīng)分析測(cè)得含錳百分率為41.24,41.27,41.23和41.26。求分析結(jié)果的平均偏差、相對(duì)平均偏差、標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差。解:分析結(jié)果的平均值x、平均偏差d、相對(duì)平均偏差、標(biāo)準(zhǔn)偏差s和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為:x=41(41.2441.2741.2341.26)=41.25d=41(0.010.020.020.0
6、1)=0.015相對(duì)平均偏差=%036.0%10025.41015.0??s=018.01401.002.002.001.02222?????V=5mL310現(xiàn)有一NaOH溶液,其濃度為0.5450mol?L?1,取該溶液50.00mL,需加水多少毫升才能配制成0.2000mo1?L?1的溶液?解:設(shè)需V毫升水,則0.5450mol?L?1?50.00mL=0.2000mol?L?1?(50.00V)mLV=86.25mL311計(jì)算0.
7、1015mo1?L?1HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)CaCO3的滴定度。解:HCl與CaCO3的反應(yīng)式為:2HClCaCO3=CaCl2CO2H2O因此,n(HCl)=2n(CaCO3)3HClCaCOT=3CaCOHClHCl21MVc???=1131molg1.100mLL10Lmol1015.021??????????=0.005080g?mL?1312測(cè)定某一熱交換器中水垢的P2O5和SiO2的含量如下(已校正系統(tǒng)誤差)%P2O5:8.44,
8、8.32,8.45,8.52,8.69,8.38;%SiO2:1.50,1.51,1.68,1.20,1.63,1.72。根據(jù)Q檢驗(yàn)法對(duì)可疑數(shù)據(jù)決定取舍,然后求出平均值、平均偏差、標(biāo)準(zhǔn)偏差、相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差和置信度分別為90%及99%時(shí)的平均值的置信區(qū)間。解:Q(P2O5)=46.0371732.869.852.869.8????Q(SiO2)=58.0523020.172.120.150.1????當(dāng)n=6,置信度為90%時(shí),Q(90%)
9、=0.56,Q(90%)=0.56Q(P2O5)Q(90%)=0.56Q(SiO2)因此P2O5含量測(cè)定中的可疑數(shù)據(jù)8.69應(yīng)該保留,而SiO2含量測(cè)定中的可疑數(shù)據(jù)1.20應(yīng)該棄舍;置信度為99%時(shí),Q(99%)=0.74,Q(99%)=0.74>Q(P2O5);Q(99%)=0.74>Q(SiO2)因此P2O5含量測(cè)定中的可疑數(shù)據(jù)8.69和SiO2含量測(cè)定中的可疑數(shù)據(jù)1.20都應(yīng)該保留。因此,對(duì)于P2O5的含量分析:x=61(8.44
10、8.328.458.528.698.38)=8.47d=61(0.030.150.020.050.220.09)=0.09s=13.01609.022.005.002.015.003.0222222???????相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差=%5.110047.813.0??測(cè)定次數(shù)為6次、置信度為90%時(shí),t90%=2.02ntsxμ??=8.47?0.11測(cè)定次數(shù)為6次、置信度為99%時(shí),t99%=4.03ntsxμ??=8.47?0.21對(duì)于Si
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