環(huán)氯項(xiàng)目建議書(shū)

1、第1頁(yè)共24頁(yè)前言環(huán)氧氯丙烷（Epichlohydrin）又名表氯醇，1氯2、3環(huán)氧丙烷，氯甲代氧丙環(huán)。簡(jiǎn)稱(chēng)ECH。分子式C3H5ClO。外觀為無(wú)色、易燃、揮發(fā)性液體，具有與氯仿相似的刺激性氣味。環(huán)氧氯丙烷分子結(jié)構(gòu)中具有不對(duì)稱(chēng)碳原子，一般以含有等量右旋和左旋結(jié)構(gòu)的外消旋化合物的形式存在。能與乙醇、乙醚、氯仿、三氧乙烯、四氯化碳混溶。微溶于水，能與多種有機(jī)溶劑混溶，并可與多種有機(jī)液體形成共沸物。環(huán)氧氯丙烷是有機(jī)化工領(lǐng)域重要的原料及中間體，

2、除了大量應(yīng)用在環(huán)氧樹(shù)脂制造中之外，在合成甘油、氯醇橡膠、阻燃不飽和樹(shù)脂、離子交換樹(shù)脂、環(huán)氧活性稀釋劑、水質(zhì)凝聚劑、木材防腐劑、紙基增強(qiáng)劑、電鍍液等制備過(guò)程中也需要使用。環(huán)氧氯丙烷是1854年由Berthelot以鹽酸處理粗甘油然后再用液堿水解時(shí)首先發(fā)現(xiàn)的。1856年他與Luca等又自甘油與三氧化磷的反應(yīng)產(chǎn)品中分離得到這一化合物。Reboul由二氯丙醇以苛性堿水解直接合成環(huán)氧氯丙烷后，1948年美國(guó)殼牌公司建成第一座合成甘油生產(chǎn)工廠，環(huán)氧

3、氯丙烷作為殼牌法合成甘油過(guò)程的中間體，開(kāi)始大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)。20世紀(jì)60年代后，由于環(huán)氧樹(shù)脂的生產(chǎn)發(fā)展需要，開(kāi)始以氯丙烯為原料經(jīng)二氯丙醇皂化的方法作為主要產(chǎn)品在美國(guó)、日本、中國(guó)、歐洲相繼建造了生產(chǎn)裝置。目前，國(guó)內(nèi)環(huán)氧氯丙烷的生產(chǎn)能力有60多萬(wàn)噸年，其中大部分是以丙烯為原料的。甘油法除揚(yáng)農(nóng)集團(tuán)6萬(wàn)噸年外，其余小規(guī)模的間歇法小廠的總產(chǎn)能不足萬(wàn)噸，國(guó)外也未見(jiàn)上規(guī)模的甘油法生產(chǎn)環(huán)氧氯丙烷的報(bào)道。另外，由于所用甘油來(lái)自生物柴油的副產(chǎn)，和傳統(tǒng)的丙烯第

4、3頁(yè)共24頁(yè)⑤投資大。傳統(tǒng)ECH工藝不能認(rèn)為是環(huán)境友好的由于政府的支持和國(guó)際油價(jià)的上升，目前生物柴油工業(yè)繁榮發(fā)展，由此帶來(lái)大量的低價(jià)甘油。目前傳統(tǒng)工藝原料的高價(jià)，及甘油的低價(jià)，由此可見(jiàn)利用ECH合成甘油已不再經(jīng)濟(jì)，相反建議由甘油作為原料，通過(guò)甘油二氯丙醇作為中間體來(lái)生產(chǎn)ECH。甘油生產(chǎn)環(huán)氧氯丙烷的新工藝（GTE）僅包含如下兩個(gè)反應(yīng)步驟：①甘油二氯丙醇化反應(yīng)，由甘油和干氯化氫反應(yīng)生成二氯丙醇。②皂化反應(yīng)，在反應(yīng)塔內(nèi)生成ECH，這與傳統(tǒng)工藝

5、相似。由甘油和氯化氫在乙酸催化下生成二氯丙醇，該制備最早于19世紀(jì)中期首次報(bào)道。在二戰(zhàn)前，由甘油合成二氯丙醇的研究不斷發(fā)展，并且不斷有論文和專(zhuān)利發(fā)表。后來(lái)由于甘油在那時(shí)相對(duì)ECH很貴，所以由甘油生產(chǎn)ECH的工藝已不再經(jīng)濟(jì)了，并在半個(gè)世紀(jì)的時(shí)間內(nèi)不再研究?，F(xiàn)在，隨著市場(chǎng)狀況的顛倒，植物油生產(chǎn)生物柴油的生產(chǎn)不斷擴(kuò)大，世界范圍內(nèi)對(duì)合成二氯丙醇的老工藝開(kāi)始認(rèn)為有利潤(rùn)了。兩個(gè)世界領(lǐng)先的ECH生產(chǎn)商，美國(guó)的DOW和歐洲的SOLVAY，盡管甘油合成二