淺談傅立葉變換紅外光譜技術(shù)與應(yīng)用

1、淺談傅立葉變換紅外光譜技術(shù)與應(yīng)用淺談傅立葉變換紅外光譜技術(shù)與應(yīng)用喬冬平摘要紅外光譜法是進(jìn)行材料分析及監(jiān)控的有力手段，介紹了傅立葉變換紅外光譜技術(shù)與應(yīng)用。關(guān)鍵詞關(guān)鍵詞紅外光譜紅外分析制樣技術(shù)紅外光譜法是鑒別物質(zhì)和分析物質(zhì)結(jié)構(gòu)的有用手段，已廣泛用于各種物質(zhì)的定性鑒定和定量分析，以及研究分子間和分子內(nèi)部的相互作用。紅外光譜儀已成為化學(xué)分析中應(yīng)用最廣泛的儀器之一，到目前為止紅外光譜儀已發(fā)展了四代。第一代是最早使用的棱鏡式色散型紅外光譜儀，對(duì)溫度

2、、濕度敏感，對(duì)環(huán)境要求苛刻。60年代出現(xiàn)了第二代光柵型色散式紅外光譜儀，由于采用先進(jìn)的光柵刻制和復(fù)制技術(shù)，提高了儀器的分辨率，拓寬了測(cè)量波段，降低了環(huán)境要求。70年代發(fā)展起來(lái)的干涉型紅外光譜儀，是紅外光譜儀的第三代，具有寬的測(cè)量范圍、高測(cè)量精度、極高的分辨率以及極快的測(cè)量速度。傅立葉變換紅外光譜儀是干涉型紅外光譜儀器的代表，具有優(yōu)良的特性，完善的功能。70年代末出現(xiàn)的激光紅外光譜，能量高，單色性好，靈敏度極高，可調(diào)激光既作為光源又省去了

3、分光部件，作為第四代紅外光譜儀，將成為今后研究的重要方向［1］。P.E.2000型傅立葉變換紅外光譜儀，具有極高的信噪比，其分辨率可達(dá)0.7cm1，同時(shí)兼?zhèn)溆?jì)算機(jī)處理功能，并具有漫反射、衰減全反射、鏡面反射等附件，可用于塑料、油漆、油料、添加劑等多種樣品的分析，是進(jìn)行質(zhì)量監(jiān)控的有力手段。1制樣技術(shù)制樣技術(shù)正確制樣是進(jìn)行紅外分析的前提與保證，制樣方法因樣品而異。1.11.1不熔不溶固體樣品的制備不熔不溶固體樣品的制備對(duì)于不熔不溶固體樣品，

4、通常采用鹵化物壓片法進(jìn)行制樣，其操作程序是，首先把分析純的溴化鉀放在瑪瑙研缽中充分研細(xì)(顆粒直徑在2μm以下)，然后按一定比例加入樣品(通常樣品與溴化鉀的質(zhì)量比約為1∶100)，邊研磨邊使樣品與溴化鉀充分混勻，最后把他們放在油壓機(jī)上壓制成片。1.21.2薄膜樣品的制備薄膜樣品的制備薄膜樣品的制備方法有熱壓成膜法和溶液制膜法兩種。熱壓成膜法適用于在軟化點(diǎn)或熔點(diǎn)附近不氧化、不降解的材料，其方法是用兩塊表面經(jīng)拋光并涂有聚四氟乙烯的金屬薄板作模

5、具，其間放有一個(gè)具有所需大小及厚度的膜框，取適量樣品放入框內(nèi)，然后把金屬板放在油壓機(jī)上，加熱到適當(dāng)溫度，即可加壓，制成薄膜。溶液制膜法是將樣品溶于適當(dāng)?shù)娜軇┲?，得到濃度?%～20%的溶液，然后把溶液傾倒或滴在薄板上，使溶劑揮發(fā)，即得樣品薄膜。1.31.3粉末樣品的制備粉末樣品的制備微細(xì)粉末固體樣品的制樣方法有鹵化物壓片法和石蠟糊法。石蠟糊法是把經(jīng)充分研磨的粉末樣品放在瑪瑙研缽中與滴加的石蠟油充分研磨混勻成糊狀物，在紅外燈下烘烤后，涂在

6、兩溴化鉀鹽片之間，達(dá)到適當(dāng)?shù)暮穸燃纯?。近年?lái)，隨著計(jì)算機(jī)技術(shù)的發(fā)展，紅外光譜定性分析實(shí)現(xiàn)了計(jì)算機(jī)檢索和輔助光譜解析。概括地說(shuō)，就是首先將相當(dāng)數(shù)量化合物的紅外光譜圖，按照一定規(guī)則進(jìn)行編碼后，存放在計(jì)算機(jī)的存儲(chǔ)設(shè)備中形成譜庫(kù)，然后，對(duì)待分析樣品的紅外光譜圖也進(jìn)行同樣的編碼，再以某種計(jì)算方法與譜庫(kù)中存儲(chǔ)的數(shù)據(jù)逐個(gè)進(jìn)行比較，挑選出類似的數(shù)據(jù)，最后按類似的程度輸出挑選結(jié)果，從而達(dá)到光譜檢索目的。但是，這種檢索能力受到存儲(chǔ)數(shù)據(jù)量的限制，因新合成的化

7、合物越來(lái)越多，建立譜庫(kù)的工作量越來(lái)越大，于是人們開(kāi)始研究另外一種稱之為輔助紅外光譜解析的方法，這種方法能根據(jù)未知物圖譜中吸收帶的特征頻率、強(qiáng)度及形狀等信息，利用計(jì)算機(jī)進(jìn)行演繹推理，完成對(duì)未知物官能團(tuán)的分析。這種方法是一種人工智能技術(shù)，目前仍處于研究階段，有時(shí)還需要利用質(zhì)譜、核磁共振、紫外光譜等數(shù)據(jù)，才能更有效地進(jìn)行化學(xué)結(jié)構(gòu)的鑒定。相信不久的將來(lái)，會(huì)開(kāi)發(fā)出在解析化學(xué)結(jié)構(gòu)方面具有完善功能的計(jì)算機(jī)人工智能系統(tǒng)。3定量分析定量分析紅外光譜定量分

8、析的理論依據(jù)是朗勃特比爾定律，其表達(dá)式為：A=lg(1T)=ahc其中，A吸光度T透光度a摩爾吸光系數(shù)，Lmol.cmh液層厚度，cmc溶液濃度，molL對(duì)于組分不多，每個(gè)組分都有不受其它組分吸收峰干擾的“獨(dú)立峰”的混合物，其單一組分的定量分析可用池內(nèi)池外法、工作曲線法、內(nèi)標(biāo)法、比例法等方法進(jìn)行。對(duì)多組分的混合物，由于其組分的相互干擾，獨(dú)立峰的選擇變得困難，但若各組分在溶液中遵守比爾定律，定量分析可利用吸光度的加和性來(lái)進(jìn)行。以上均為經(jīng)典

9、的紅外光譜定量分析方法。隨著計(jì)算機(jī)技術(shù)的發(fā)展，計(jì)算機(jī)多成分同時(shí)定量分析方法也得到了很大的發(fā)展。目前吸光度系數(shù)的求法已有數(shù)十種，聯(lián)立方程的計(jì)算機(jī)解法已有14種之多，并有功能較全的軟件包可供使用。我所化工室引進(jìn)的紅外光譜儀就配有“Quant”軟件包，它采用曲線擬合的方法，可實(shí)現(xiàn)多組分同時(shí)定量分析。在定量分析中，對(duì)樣品制備也有嚴(yán)格的要求。一般而言，液體樣品應(yīng)選擇適當(dāng)厚度的液池，氣體樣品的分壓要適當(dāng)，固體薄膜樣品及溴化鉀壓片的厚度要合適。4紅外

10、技術(shù)展望紅外技術(shù)展望在現(xiàn)代分析測(cè)試技術(shù)中，用于復(fù)雜試樣的微量或痕量組分的分離分析的多功能紅外聯(lián)機(jī)檢測(cè)技術(shù)代表了新的發(fā)展方向。傅立葉變換紅外光譜儀與色譜聯(lián)用可以進(jìn)行多組分樣品的分離和定性，與顯微鏡聯(lián)用可進(jìn)行微量樣品的分析鑒定，與熱失重聯(lián)用可進(jìn)行材料的熱穩(wěn)定性研究，與拉曼光譜聯(lián)用可得到紅外光譜弱吸收的信息。實(shí)踐證明，紅外光譜聯(lián)用技術(shù)是一種十分有效的實(shí)用技術(shù)，現(xiàn)已實(shí)現(xiàn)聯(lián)機(jī)的有氣相色譜紅外、高效液相色譜紅外、超臨界流體色譜紅外、薄層色譜紅外、熱