普化培訓2

1、第二節(jié) 溶液,一.溶液濃度的表示1.質(zhì)量百分比(%) : 2.物質(zhì)的量濃度(C),3.質(zhì)量摩爾濃度(m) 4.物質(zhì)量分數(shù)(x),二. 稀溶液的通性 稀溶液的通性是指溶液的蒸汽壓下降、沸點升高、凝固點下降以及滲透壓等，這些性質(zhì)與溶質(zhì)的粒子數(shù)有關(guān)，與溶質(zhì)的本性無關(guān)，所以叫依數(shù)性。1.溶液的蒸汽壓下降（1）蒸汽壓：在一定溫度下，液體和它的蒸汽處于平衡時，蒸汽所具有的壓力。 試驗證明:溶液的蒸汽

2、壓總是低于純?nèi)軇┑恼羝麎海╬o ），其差值稱為溶液的蒸汽壓下降（ΔP） ΔP＝ po－p溶液,（2）拉烏爾定律：在一定溫度下，難揮發(fā)的非電解質(zhì)稀溶液的蒸汽壓下降和溶質(zhì)（A）的摩爾分數(shù)成正比。,例題:108.一封閉鐘罩中放一杯純水A和一杯糖水B，靜止足夠長時間發(fā)現(xiàn)：A、    A杯水減少，B杯中水滿后不再變化B、    

3、;A杯變成空杯，B杯中水滿后溢出C、     B杯水減少，A杯水滿后不再變化D、 B杯水減少至空杯，A杯水滿后溢出,2.溶液的的沸點上升和凝固點下降（1）沸點：液相的蒸汽壓等于外界壓力時的溫度。（2）凝固點：液相蒸汽壓和固相蒸汽壓相等的溫度。溶液的的沸點上升:溶液的沸點總是高于純?nèi)軇┑姆悬c；溶液的凝固點下降溶液的凝固點總是低于純?nèi)軇┑哪厅c。 利用凝固

4、點下降的原理,冬天可在水箱中加入乙二醇作為防凍劑。,（3）拉烏爾定律：難揮發(fā)非電解質(zhì)稀溶液的沸點上升和凝固點下降與溶液的質(zhì)量摩爾濃度（m）成正比。 ΔTb=kb.m ΔTf=kf.mKb ：溶劑的沸點上升常數(shù)；kf ：溶劑的凝固點下降常數(shù),3.滲透壓π：為維持被半透膜所隔開的溶液與純?nèi)軇┲g的滲透平衡而需要的額外壓力。半透膜:等只允許溶劑分子透過,而不允許溶質(zhì)分子 (或離子)透過的膜稱半透膜.滲透:溶劑分子

5、透過半透膜進入溶液的現(xiàn)象。 πv=nRT π=CRT,說明：（1）溶液粒子數(shù)越多，依數(shù)性越大； （2）對于電解質(zhì)溶質(zhì)的稀溶液，蒸汽壓下降、沸點上升、凝固點下降和滲透壓的數(shù)值都比同 濃度的非電解質(zhì)稀溶液的相應(yīng)數(shù)值要大。,對同濃度的溶液來說，溶液沸點高低或滲透壓大小順序為： A2B或AB2型強電解質(zhì)溶液＞AB型強電解質(zhì)溶液＞弱電解質(zhì)溶液＞非電解質(zhì)溶液溶液蒸汽壓或凝固點的順序：A2B或AB2型強

6、電解質(zhì)溶液＜AB型強電解質(zhì)溶液＜弱電解質(zhì)溶液＜非電解質(zhì)溶液,例1, 將質(zhì)量摩爾濃度均為0.10 mol·kg-1的BaCl2, HCl, HAc, 蔗糖水溶液的粒子數(shù)、蒸氣壓、沸點、凝固點和滲透壓按從大到小次序排序:解：按從大到小次序排序如下：粒子數(shù) : BaCl2 →HCl → HAc → 蔗糖蒸氣壓 : 蔗糖 → HAc → HCl → BaCl2沸點: BaCl2 → HCl →

7、 HAc → 蔗糖凝固點 : 蔗糖→ HAc → HCl → BaCl2滲透壓: BaCl2→ HCl → HAc → 蔗糖,,43.分別在四杯100cm3水中加入5克乙二酸、甘油、季戊四醇、蔗糖形成四種溶液，則這四種溶液的凝固點（）A、都相同；B、加蔗糖的低；C、加乙二酸的低；D、無法判斷。答：C分析：根據(jù)稀溶液的依數(shù)性，水中加入這四種物質(zhì)，溶液的凝固點降低，但凝固點下降值，電解質(zhì)乙二酸溶液要大于非電解

8、質(zhì)蔗糖溶液，因此乙二酸溶液的凝固點最低。,131. 下類水溶液滲透壓最高的是: (A) (B)(C) (D)36．下列水溶液中凝固點最高的是 ——。A. 1mol kg-1HAc B. 0.1 molkg-1 CaCl2C. 1 molkg-1H2SO4 D. 0.1 molkg-1HAc 39.水箱

9、中加入防凍劑乙二醇，其理由是___。A.π滲 B.凝固點下降 C.沸點上升 D.蒸汽壓下降,40.下列哪一種物質(zhì)的水溶液的蒸氣壓最大__________。A.0.1mol kg-1NaCl B.0.1mol kg-1蔗糖 C.0.1mol kg-1CaCl2 D.0.1mol kg-1HAc43．下列水溶液中凝固點最低的是______________.A.0.01 molkg-1Na2S

10、O4 B.0.01 molkg-1HACC. 0.1 molkg-1 C3H5(OH)3 D. 0.1 molkg-1HCl45.定性比較下列四種溶液(濃度都是0.1 molkg-1)的沸點，沸點高的是__________。A.Al3(SO4)3 B.MgSO4 C.CaCl2 D.CH3CH3OH,三.可溶電解質(zhì)單相電離平衡１．水的電離： H2O（ι）==H+(aq) + OH-(aq)(1)水

11、的離子積： KW=C(H+)·C(OH－) 250C KW=1.0×10-14在任何酸堿性的溶液中,皆有 C(H+)·C(OH－) =1.0×10-14 (2) pH值:pH=－lg{C(H+)}, pOH=－lg{C(OH－)}, pH + pOH=1４,,39、將pH=2的HCl溶液和pH=13的NaO

12、H溶液等體積混合后，溶液的pH值為（）A、7.00；B、12.50；C、3.00；D、11.00。答：B分析:pH=2的HCl溶液，C（H+）=0.0100moldm-3；pH=13的NaOH溶液，C（H+）=1.0×10-13 moldm-3，C（OH-）=0.1000 moldm-3,等體積混合后C（OH-）=0.045 moldm-3,pOH=1.35, pH=12.65,2.酸堿質(zhì)子理論,(1)酸：凡能給出

13、H+的物質(zhì)稱為酸。(2)堿：凡能接受H+的物質(zhì)稱為堿。一個酸給出質(zhì)子變?yōu)槠涔曹棄A, 一個堿得到質(zhì)子變?yōu)槠涔曹椝?HA　 ===== H+ ＋　 A－共軛酸 共軛堿,,例如, 共軛酸堿對:HAc—NaAc、HF—NH4F、NH4Cl—NH3、H2CO3—HCO3－、HCO3－—CO32－ 、H2PO4－—HPO42－等。有的物質(zhì)既可作為酸給出質(zhì)

14、子，又可作為堿得到質(zhì)子，因此具有兩性。如，HCO3－ 、 H2PO4－ 、 HPO42－等。,3．一元弱酸的解離： HA(aq)? H+(aq) + A－(aq)弱酸的解離常數(shù)：Ka大則酸性強;Ka只與溫度有關(guān),而與濃度無關(guān),在一定溫度下,為一常數(shù).,若弱酸比較弱,C/Ki≥500時： 在一定的溫度下,溶液濃度下降, 解離度α升高,但解離常數(shù)不變.,132. 25

15、`C度時, HCN水溶液中的 (A) 2.2×10-6mol .dm -3 (B) (C ) (D),47.當溫度不變，對公式α=(Ka/C)1/2的敘述正確的是：______。 A.C不變，則

16、α∝(Ka)1/2 B.Ka不變，則α∝(1/C)1/2 C.C變小，則Ka 變小 D.C增大，則Ka 亦增大49.在0.05moldm-3的HCN中，若有0.010/0的HCN電離了，則HCN的解離常 數(shù)為 ____________。 Ａ.5×10-10 Ｂ.5×10-8 Ｃ.5×10-6 Ｄ.2.5×10-7,4．一元

17、弱堿的解離： NH3(aq)＋ H2O(ι） = NH4＋(aq)＋ OH－(aq) 弱堿的解離常數(shù) 若弱堿比較弱：,11、已知Kθb(NH3)= 1.77×10 -5,用廣泛pH試紙測定0．1 moldm-3氨水溶液的pH值約是：（A）13 （B）12 （C）14 （D）11答:D分析：0．1 moldm-3氨水溶液，pOH=2

18、.9，pH=14-pOH=11.1≈11，故答案為D。,5．多元弱酸： H2S(aq)=H＋(aq)＋HS－(aq), Ka1=9.1×10－8HS－(aq)= H＋(aq)＋ S2－(aq), Ka2=1.1×10－12Ka1＞＞Ka2,忽略二級解離，按一級解離處理: 二級解離比一級解離弱，近似按一級解離處理。,6.同離子效應(yīng)： 在弱電解質(zhì)溶液中，加入與弱電解質(zhì)具有相同

19、離子的強電解質(zhì)，使弱電解質(zhì)的解離度降低，這種現(xiàn)象叫做同離子效應(yīng)。例如，在HAc溶液中加入NaAc，使HAc解離平衡向左移動，即HAc(aq) = H++ AC－(aq) ← AC－（加入NaAc），從而使HAc解離度降低。,9.各物質(zhì)濃度均為0．1 moldm-3 的下列水溶液中，其pH值最小的是：[已知Kθb(NH3)= 1.77×10-5,Kθa(CH3COOH)= 1.77

20、15;10-5)（A）NH4Cl （B）NH3 （C）CH3COOH （D）CH3COOH+CH3COONa答:C分析：,,7.緩沖溶液(1)緩沖溶液:由弱酸及其共軛堿（如,弱酸與弱酸鹽）或弱堿及其共軛酸（如,弱堿與弱堿鹽）所組成的溶液，能抵抗外加少量強酸、強堿或稍加稀釋而使本身溶液pH值基本保持不變，這種對酸和堿具有緩沖作用的溶液稱緩沖溶液。,（2）緩沖溶液種類：1)弱酸

21、－弱酸鹽: 如HAc－NaAc，HF－NH4F;過量的弱酸和強堿:如過量的HAc和NaOH。2)弱堿－弱堿鹽: 如NH3 － NH4Cl；過量的弱堿和強酸:如過量的NH3.H2O和HCl。3）多元酸－酸式鹽、多元酸的兩種不同的酸式鹽。如H2CO3－NaHCO3， NaHCO3 － Na2CO3；NaH2PO4－Na2HPO4,39.在某溫度時,下列體系屬于緩沖溶液的是（ ）A、0.100 mol.dm-3的NH4

22、Cl溶液;B、0.100 mol. dm-3的NaAc溶液;C、0.400 mol. dm-3的HCl與0.2 00mol. dm-3NH3.H2O等體積混合的溶液;D、0.400 mol. dm-3的NH3.H2O與0.2 00mol. dm-3HCl等體積混合的溶液.48.下列溶液不屬于緩沖體系的是：___________。 A.H2PO4-—HPO42- B.NaF—HF C.HCO3-—

23、H2CO3 D.NaNO3—HNO3,(3) 緩沖溶液pH值計算：弱酸及其共軛堿緩沖溶液：弱堿及其共軛酸緩沖溶液：,例1.將100cm30.20 mol.dm-3HAc和50cm3 0.20 mol.dm-3NaAc混合,求混合后溶液pH值.已知HAc的解離常數(shù)Ka =1.76×10－5解: 混合后:,,,例2.將100ml 0.20mol.dm-3HAc和50ml 0.20 mol.dm-3

24、NaOH混合,求混合后溶液pH值.已知HAc的解離常數(shù)Ka =1.76×10－5解: 混合后,剩余HAc濃度為:HAc和NaOH反應(yīng)后生成的NaAc濃度為:,,,,33． 醋酸溶液中,加入適量固體NaAc 后,結(jié)果會使__________。 A.溶液pH值增大 Ｂ．溶液pH值減?。茫姿峤怆x常數(shù)增大 Ｄ．醋酸解離常數(shù)減小105.在氨水中加入一些NH4Cl晶體，會使——。 A、NH3水的解離

25、常數(shù)增大 B、NH3水的解離度a增大 C、溶液的pH值增大 D、溶液的pH值減少,40.在100ml的0.14mo1. dm-3HAc溶液中, 加入100ml的0.10mol. dm-3NaAc溶液, 則該溶液的PH值是(計算誤差0.01PH單位) （ ）A.9.40 B.4.75 C.4.60 D.9.25注：HAc的Pka=4.75解：混合后,[HAc]=0.

26、07mo1. dm-3, [ NaAc]=0.05 mo1. dm-3,,,（4）緩沖溶液的配制,選擇緩沖溶液的原則：配制一定pH值的緩沖溶液，選擇緩沖對時，應(yīng)使共軛酸的pKa與配制溶液的pH值相等或接近，即pH=pKa 。例如：配制pH=5左右的緩沖溶液，可選HAc—NaAc混合溶液（pKHAc=4.74）； 配制pH=9左右的緩沖溶液 , 可選NH3—NH4Cl混合溶液（pK

27、 NH4＋=9.26）； 配制pH=7左右的緩沖溶液 , 可選NaH2PO4—Na2HPO4混合溶液（pKa2=7.20）。,,例：配制pH=9的緩沖溶液 ,應(yīng)選下列何種弱酸（或弱堿）和它們的共軛堿（或共軛酸）來配制（ ）A、Kb =9.1×10－9 B、Kb =1.8×10－5 C、Ka =1.8×10－5 D、Ka =1.8×10－4答：B分析：共軛

28、酸堿對的解離常數(shù)的關(guān)系為：Ka Kb＝KW,,8.鹽類水解平衡及溶液的酸堿性(1)  強堿弱酸鹽的水解: 水解生成弱酸和強堿,溶液呈堿性。例如NaAc水解: Ac－＋H2O = HAc＋OH－(2)  強酸弱堿鹽的水解: 水解生成弱堿和強酸,溶液呈酸性。例如NH4Cl水解: NH4＋＋H2O=NH3.H2O＋H＋（3）弱酸弱堿鹽水解：水解生成弱酸和弱堿,溶液酸堿性視弱酸Ka和弱堿Kb相對強弱大小

29、。例如NH4Ac水解溶液呈中性： NH4Ac＋ H2O＝ NH3.H2O＋ HAc（4）強酸強堿鹽水解：溶液呈中性。如NaCl。,四.難溶電解質(zhì)的多相解離平衡多相溶解平衡：在一定溫度下，難溶電解質(zhì)飽和溶液中未溶解的固體與溶液中離子之間的平衡。 AnBm(s) ===nA m+(aq)+ mBn-(aq)1.溶度積：飽和溶液中離子濃度以計量系數(shù)為指數(shù)的乘積. Ksp(AnBm)={Ceq(Am+

30、)}n{Ceq(Bn－)}mKsp在一定的溫度下為一常數(shù)KSP(AgCl)=Ceq(Ag+).Ceq(Cl-) KSP(CaF2)=Ceq(Ca2+ ).{Ceq(F-)}2KSPMg(OH)2 =Ceq(Mg2+ ).{Ceq(OH-)}2,2.溶解度與溶度積Ksp關(guān)系：溶解度S:每dm3 水溶液中含溶質(zhì)的摩爾數(shù)。 單位:mol.dm－3AB型沉淀：如 AgCl,AgBr,AgI,CaSO4等。A2B或AB2型沉淀

31、:如 Ag2CrO4,Mg(OH)2等。 對同一種類型的沉淀, 溶度積Ksp越大, 溶解度S越大;對不同類型的沉淀,通過計算S比較溶解度的大小。,42.難溶電解質(zhì)CaF2飽和溶液的濃度是2.0×10-4moldm-3,它的溶度積是——————————————。 Ａ．8.0×10-8 Ｂ 4.0×10-8 Ｃ．3.2×10-11 Ｄ．8.0×

32、;10-12 46.已知KSP[Pb(OH)2]=4×10-15，則難溶電解質(zhì)Pb(OH)2的溶解度為__________。 A.6×10-7moldm-3 Ｂ.2×10-15moldm-3 Ｃ.1×10-5moldm-3 Ｄ.2×10-5moldm-3,3.溶度積規(guī)則 Q (AnBm)={C(Am+)}n{C(Bn－)}mQKSP

33、 過飽和溶液，有沉淀析出 用于判斷沉淀的生成和溶解4.沉淀溶解：減少構(gòu)晶離子，使Q<KSP。,2.難溶電解質(zhì)BaCO3在下列系統(tǒng)中溶解度最大的是:（A）0．1 moldm-3 的HAc溶液 （B）純水 （C）0．1 moldm-3 的BaCl2溶液（D）0．1 moldm-3Na2CO3溶液答:A分析：BaCO3的沉淀溶解平衡為：BaCO3 (s) = Ba2+ (aq) + CO32-(aq),例題,

34、107. 在已經(jīng)產(chǎn)生了AgCl沉淀的溶液中，能使沉淀溶解的方法是（ C ） A、加入HCl溶液 B、加入AgNO3溶液 C、加入濃氨水 D、加入NaCl溶液,5.同離子效應(yīng)：在難溶電解質(zhì)溶液中，加入與難溶電解質(zhì)具有相同離子的易溶電解質(zhì)，可使難溶電解質(zhì)溶解度降低，這種現(xiàn)象叫做同離子效應(yīng)。例如，在AgCl溶液中，加入NaCl，使AgCl溶解度下降。,35．同離子效應(yīng)使 ____________

35、。A.弱酸的解離度增大,難溶鹽的溶解度增大；B.弱酸的解離度減小,難溶鹽的溶解度減??；C.弱酸的解離度不變,難溶鹽的溶解度增大； D.弱酸的解離度增大，難溶鹽的溶解度不變。41.AgCl沉淀在NaCl溶液中，其溶解度___________。A.由于同離子效應(yīng)，故增大B.由于同離子效應(yīng)，故減小C.不變，因為這兩種鹽互不干擾D.由于稀溶液通性，故減小,6.分步沉淀：溶液中含有多種離子，加入沉淀劑時，離子積Q先超過KSP的離

36、子先沉淀，后超過的后沉淀。Q=KSP，是形成沉淀的最低要求。50.CaC2O4的溶度積2.6×10-9，如果要使Ca2+濃度為0.02moldm-3的溶液生成沉淀，所需要草酸根離子的濃度為___________。A.1.0×10-9 moldm-3 B.1.3×10-7 moldm-3C.2.2×10-5 moldm-3 D.5.2×10-11 moldm-3,1

37、06. 已知AgCl、AgBr、Ag2CrO4的溶度積分別為1.8×10-10，5.2×10-13、3.4×10-11，某溶液中含有Cl-、Br-、CrO42-的濃度均為0.01mol·L-1，向該溶液逐滴加入0.01mol·L-1AgNO3溶液時，最先和最后產(chǎn)生沉淀的分別是（ ）。 A、AgBr和Ag2CrO4 B、AgBr和AgCl C、Ag2CrO4和Ag