第31屆中國化學(xué)奧林匹克（初賽）模擬試題答案及評分標準

1、第31屆中國化學(xué)奧林匹克（初賽）模擬試題參考答案及評分標準屆中國化學(xué)奧林匹克（初賽）模擬試題參考答案及評分標準第1題（題（10分）分）11錳最簡單的羰基配合物在液氨中與金屬鉀作用可得到唯一產(chǎn)物，該產(chǎn)物為一種羰合金屬陰離子化合物。111寫出反應(yīng)方程式。Mn2(CO)102K=2K[Mn(CO)5]1分112說明兩羰合物均符合EAN規(guī)則。十羰基合二錳：Mn（0）提供7個電子，CO提供2個電子，形成一個MnMn鍵，總電子數(shù)722102=36=

2、182，符合。1分K[Mn(CO)5]：Mn（1）提供8個電子，810=18，符合。1分12金屬鈹易溶于氟氫化銨水溶液中，所得溶液的溶質(zhì)受熱分解可用于制備無水氟化鈹。寫出這兩個反應(yīng)的方程式。Be2NH4HF2=(NH4)2BeF4H2(NH4)2BeF4=2NH4FBeF22分13用化學(xué)式可表示為NaPb2.25的合金在乙二胺中與穴狀配體（可記作crypt）作用可產(chǎn)生一種含全金屬裸簇陰離子的暗紅色晶體，且若反應(yīng)完全進行，則沒有Na元素或

3、Pb元素的剩余。131寫出反應(yīng)方程式。4NaPb2.254crypt=[Na(crypt)]4[Pb9]2分132若陰離子中只有一個四重旋轉(zhuǎn)軸，不存在鏡面與對稱中心，試指出陰離子的結(jié)構(gòu)。加冠四方反棱柱，其中冠加在四邊形面上。1分。第2題（題（19分）分）21十硫化四磷與氟化鉀作用可得到鹽A與另一種與A互為等電子體的鹽，鹽A用溴氧化可以得到共價化合物B。211寫出兩個反應(yīng)的方程式。P4S106KF=2K2PS3F2KPS2F22KPS2F

4、2Br2=2KBrP2S4F4各1分212畫出A與B的結(jié)構(gòu)。A：B：A1分B2分SPSFFSPSFFSPSFF26與P4(NMe)6組成相近的化合物P2(NMe)6的分子結(jié)構(gòu)中原子的連接次序卻略有不同，在P2(NMe)6有一種P4(NMe)6中不存在的化學(xué)鍵。試畫出P2(NMe)6的結(jié)構(gòu)簡式并指出該化合物可能由哪兩種化合物制得。2分三氯化磷與12二甲基肼2分NPNPNNNNMeMeMeMeMeMe第3題（題（11分）分）31三氯化鐵溶于

5、水所得溶液為黃色，向該溶液中加入過量濃鹽酸后溶液仍顯黃色，而六水合鐵（III）離子為紫色，試解釋兩種溶液顯黃色的原因。三氯化鐵溶于水水解所得羥基配合物顯黃色1分三氯化鐵在濃鹽酸中形成FeCl4，為黃色。1分32試說明為何六水合錳（II）離子的顏色極淺，但六水合鐵（III）與六水合鐵（II）離子都有鮮艷的顏色。六水合鐵（III）離子與六水合錳（II）離子均為d5高自旋電子構(gòu)型，而六水合鐵（II）離子為d6高自旋電子構(gòu)型。1分d5高自旋電子

6、構(gòu)型dd躍遷高度禁阻（自旋禁阻），而Fe（III）電荷高半徑小極化作用強，故氧向鐵上的電荷遷移躍遷比Mn（II）更易發(fā)生，顯色更深。1分Fe(II)為d6高自旋電子構(gòu)型，在八面體場中的由t2g到eg軌道的dd躍遷是允許且容易進行的，故顏色比Mn（II）的相應(yīng)化合物明顯。1分33普魯士藍沉淀的顏色比上述幾種離子的顏色更深，試指出普魯士藍的顯色機制。普魯士藍中的Fe（II）與Fe（III）靠氰橋直接相連，易發(fā)生Fe（II）到Fe（III）的

7、電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)（或交換反應(yīng)）從而很容易吸收光顯色。2分34化學(xué)式為CrCl36H2O的離子化合物有藍紫色、淺綠色、暗綠色三種晶體。341指出三種該化合物可能的配位結(jié)構(gòu)式，不必說明結(jié)構(gòu)與顏色的對應(yīng)關(guān)系。[Cr(H2O)6]Cl3、[Cr(H2O)5Cl]Cl2H2O、[Cr(H2O)4Cl2]Cl2H2O3分342指出這三種離子型配位化合物具體互為何種異構(gòu)體。水合異構(gòu)體，或溶劑合異構(gòu)體。1分第4題（題（7分）分）重量分析法測定礦石中鈧的含量