歷年高中化學競賽有機題

1、歷年有機試題1歷年有機試題歷年有機試題一一有機結構有機結構（1999）第六題）第六題（1010分）分）曾有人用金屬鈉處理化合物曾有人用金屬鈉處理化合物A（分子式（分子式C5H6Br2，含五元環(huán)），含五元環(huán)），欲得產物欲得產物B，而事實上卻得到芳香化合物，而事實上卻得到芳香化合物C（分子式（分子式C15H18）。61請畫出請畫出A、B、C的結構簡式。的結構簡式。62為什么該反應得不到為什么該反應得不到B卻得到卻得到C？63預期用過量酸性高

2、錳酸鉀溶液處理預期用過量酸性高錳酸鉀溶液處理C，得到的產物是，得到的產物是D，寫出，寫出D的結構式。的結構式。[解題思路解題思路]1對比產物對比產物C的分子式（的分子式（C15H18）和起始物）和起始物A的分子式（的分子式（C5H6Br2）可見一個）可見一個C分子是分子是3個A分子脫去溴原子連接而成的，而且分子脫去溴原子連接而成的，而且A轉化為轉化為C的反應是用金屬鈉消除的反應是用金屬鈉消除A分子中的分子中的溴。可見此題并沒有要求應試者

3、必須學過武茲反應，此思路的知識基礎沒有超過中學化溴?？梢姶祟}并沒有要求應試者必須學過武茲反應，此思路的知識基礎沒有超過中學化學。學。2試題用試題用A是溴代環(huán)戊烯和是溴代環(huán)戊烯和C是芳香化合物是芳香化合物2個信息同時限定了個信息同時限定了A和C的結構。溴代環(huán)的結構。溴代環(huán)戊烯因溴原子連在不同碳原子上而有多種位置異構體，它們與金屬鈉反應失去溴連接的方戊烯因溴原子連在不同碳原子上而有多種位置異構體，它們與金屬鈉反應失去溴連接的方式更多，但是，

4、為滿足式更多，但是，為滿足C是分子式為是分子式為C15H18的芳香化合物芳香化合物（至少要有一個含共軛雙鍵的苯（至少要有一個含共軛雙鍵的苯環(huán)）的條件，環(huán)）的條件，A必須是必須是1，2二溴環(huán)戊烯，二溴環(huán)戊烯，C必定有答案給出的結構式。應試者得出這個結必定有答案給出的結構式。應試者得出這個結論的過程和花費的時間自然很不相同，有的學生可能在草稿紙畫滿各種各樣的二溴環(huán)戊論的過程和花費的時間自然很不相同，有的學生可能在草稿紙畫滿各種各樣的二溴環(huán)戊

5、烯，并令其脫溴相連，甚至得出很大的環(huán)狀化合物，有的學生則只需在腦子里想清楚，其烯，并令其脫溴相連，甚至得出很大的環(huán)狀化合物，有的學生則只需在腦子里想清楚，其差別不是知識水平高低而是智力水平高低。在思考過程中，下述聯(lián)想是有助于應試者得出差別不是知識水平高低而是智力水平高低。在思考過程中，下述聯(lián)想是有助于應試者得出結論：結論：3為什么為什么A與金屬鈉反應會得到與金屬鈉反應會得到C呢？如果應試者聯(lián)想起中學化學里學過乙炔合成苯的呢？如果應試者聯(lián)

6、想起中學化學里學過乙炔合成苯的反應，就會想到，反應，就會想到，A脫去溴首先得到的應是含脫去溴首先得到的應是含C?C鍵的環(huán)戊炔（鍵的環(huán)戊炔（B），既然乙炔經催化可，既然乙炔經催化可三聚成苯，對比乙炔和環(huán)戊炔的結構，理應聯(lián)想到中學化學學到：乙炔的碳氫處在一條直三聚成苯，對比乙炔和環(huán)戊炔的結構，理應聯(lián)想到中學化學學到：乙炔的碳氫處在一條直線上（《化學讀本》的線上（《化學讀本》的sp雜化當然有幫助，屬競賽大綱要求，但并非必需）雜化當然有幫助，屬

7、競賽大綱要求，但并非必需），環(huán)戊炔的炔，環(huán)戊炔的炔碳在五元環(huán)上，其不穩(wěn)定性就不至猶豫，不需催化劑也會聚合就在意料之中。碳在五元環(huán)上，其不穩(wěn)定性就不至猶豫，不需催化劑也會聚合就在意料之中。4命題人考慮到環(huán)戊烯不穩(wěn)定，有的學生可能將命題人考慮到環(huán)戊烯不穩(wěn)定，有的學生可能將B寫成它的雙聚物，以求得到較穩(wěn)定的寫成它的雙聚物，以求得到較穩(wěn)定的化合物，因而答雙聚體也算對，而且對兩種化合物，因而答雙聚體也算對，而且對兩種B的不穩(wěn)定給了注釋性說明（注：

8、不要求學生的不穩(wěn)定給了注釋性說明（注：不要求學生達到這種注釋水平）達到這種注釋水平）。5C的氧化可看成是苯環(huán)的側鏈碳原子的氧化。中學化學里講過甲苯氧化得苯（甲）酸，的氧化可看成是苯環(huán)的側鏈碳原子的氧化。中學化學里講過甲苯氧化得苯（甲）酸，去年初賽題分析里討論過芳香烴側鏈氧化的規(guī)律，應試者一般研究過去年初賽題，所以由去年初賽題分析里討論過芳香烴側鏈氧化的規(guī)律，應試者一般研究過去年初賽題，所以由C得出得出D應不是困難的事。但是，這里仍有很強

9、的智力因素，應試者若被應不是困難的事。但是，這里仍有很強的智力因素，應試者若被C的復雜結構迷的復雜結構迷惑住，不注意分子的核心部位是一個苯環(huán)，對題目給出的惑住，不注意分子的核心部位是一個苯環(huán)，對題目給出的C是芳香化合物的信息視而不是芳香化合物的信息視而不見，見，D是什么就很難答上來，到事后才恍然大悟。是什么就很難答上來，到事后才恍然大悟。[答案答案]6161各2分若答若答B(yǎng)的結構式為：的結構式為：亦給亦給2分62要點：要點：B不穩(wěn)定不穩(wěn)

10、定(2(2分)注：前者的炔碳原子通常為注：前者的炔碳原子通常為spsp雜化軌道，線性，環(huán)炔的張力太大；后者為反雜化軌道，線性，環(huán)炔的張力太大；后者為反芳香芳香性。性。6363ABCBrBr歷年有機試題3[評論評論]本題涉及到中學有機化學“聚合”本題涉及到中學有機化學“聚合”、“加成”“加成”、“縮合”三個概念，若應試人確實把“縮合”三個概念，若應試人確實把握中學課本中這三個反應類型的概念以及課本上的具體知識內容，就已經有了解出此題的握中

11、學課本中這三個反應類型的概念以及課本上的具體知識內容，就已經有了解出此題的知識基礎。因此，筆者認為，此題在知識基礎上沒有超過中學化學。然而，此題的能力要知識基礎。因此，筆者認為，此題在知識基礎上沒有超過中學化學。然而，此題的能力要求很高，要求靈活運用中學學到的基本知識創(chuàng)造未知知識的能力，同時也考察了應試者面求很高，要求靈活運用中學學到的基本知識創(chuàng)造未知知識的能力，同時也考察了應試者面對陌生的心理承受能力和應變能力。因此，這道試題應視為較

12、成功的“知識要求低、能力對陌生的心理承受能力和應變能力。因此，這道試題應視為較成功的“知識要求低、能力要求高”的好題。賽場實情：好學生得解，差學生零分。得零分的原因有幾種可能：一種要求高”的好題。賽場實情：好學生得解，差學生零分。得零分的原因有幾種可能：一種可能是對聚合反應的內涵把握得太片面，以為只要聚合反應一定得到高聚物，或者對羰基可能是對聚合反應的內涵把握得太片面，以為只要聚合反應一定得到高聚物，或者對羰基加成反應缺乏基本概念；另一

13、種可能是解題不靈活，不善于上下前后前后整體性地審題；加成反應缺乏基本概念；另一種可能是解題不靈活，不善于上下前后前后整體性地審題；第3種可能是創(chuàng)造性思維能力差，不善于用原有知識基礎理解加工新信息得出新知識；第種可能是創(chuàng)造性思維能力差，不善于用原有知識基礎理解加工新信息得出新知識；第4種可能是空間感受能力差。編題人給出種可能是空間感受能力差。編題人給出Y的分子式，不前不后，十分恰當。要求應試者的分子式，不前不后，十分恰當。要求應試者對試題

14、有整體性的把握，思路清晰地進行邏輯思維，對試題有整體性的把握，思路清晰地進行邏輯思維，“上下求索、左右逢源、前后呼應”“上下求索、左右逢源、前后呼應”。此題可能存在的問題是，命題人本來預計此題的主題完全是新的，因為在星際云中存在六此題可能存在的問題是，命題人本來預計此題的主題完全是新的，因為在星際云中存在六次甲基四胺并假定它是由亞甲胺生成，是最近的文獻報道，只是最后產物可能有的學生見次甲基四胺并假定它是由亞甲胺生成，是最近的文獻報道，只

15、是最后產物可能有的學生見到過，可能對解題有幫助，但這個知識點不是本題思路的主要出發(fā)點，說不上一定有幫到過，可能對解題有幫助，但這個知識點不是本題思路的主要出發(fā)點，說不上一定有幫助。助。（2000）31999年合成了一種新化合物，本題用年合成了一種新化合物，本題用X為代號。用現(xiàn)代物理方法測得為代號。用現(xiàn)代物理方法測得X的相的相對分子質量為對分子質量為64；X含碳含碳93.8%，含氫，含氫6.2%；X分子中有分子中有3種化學環(huán)境不同的氫原子

16、和種化學環(huán)境不同的氫原子和4種化學環(huán)境不同的碳原子；種化學環(huán)境不同的碳原子；X分子中同時存在分子中同時存在C—C、C＝C和C≡C三種鍵，并發(fā)現(xiàn)其三種鍵，并發(fā)現(xiàn)其C＝C鍵比尋常的鍵比尋常的C＝C短。短。1X的分子式是的分子式是____（2分）分）2請畫出請畫出X的可能結構。的可能結構。（4分）分）【答案】【答案】1C5H42如右右上圖如右右上圖注：只有一種可能結構；重鍵位置必須正確，而鍵角和立體結構則不必要求。右上圖注：只有一種可能結構；

17、重鍵位置必須正確，而鍵角和立體結構則不必要求。右上圖是用是用Chemsketch程序制作的立體結構圖，圖形未畫出重鍵，僅供參考，不是答案。程序制作的立體結構圖，圖形未畫出重鍵，僅供參考，不是答案。（2000）9最近，我國一留美化學家參與合成了一種新型炸藥，它跟三硝基甘油一最近，我國一留美化學家參與合成了一種新型炸藥，它跟三硝基甘油一樣抗打擊、抗震，但一經引爆就發(fā)生激烈爆炸，據(jù)信是迄今最烈性的非核爆炸品。該炸藥樣抗打擊、抗震，但一經引爆就

18、發(fā)生激烈爆炸，據(jù)信是迄今最烈性的非核爆炸品。該炸藥的化學式為的化學式為C8N8O16，同種元素的原子在分子中是毫無區(qū)別，同種元素的原子在分子中是毫無區(qū)別的。的。1畫出它的結構式。畫出它的結構式。（4分）分）2寫出它的爆炸反應方程式。寫出它的爆炸反應方程式。(2分)3該物質為何是迄今最烈性的非核爆炸品。該物質為何是迄今最烈性的非核爆炸品。（3粉）粉）【答案】【答案】1如右圖所示。答八硝基環(huán)辛四烯者也按正確論。如右圖所示。答八硝基環(huán)辛四烯者

19、也按正確論。2C8(NO2)8＝8CO2＋4N23①八硝基立方烷分解得到的兩種氣體都是最穩(wěn)定的化合物；②立方烷的碳架鍵角只①八硝基立方烷分解得到的兩種氣體都是最穩(wěn)定的化合物；②立方烷的碳架鍵角只有90o，大大小于，大大小于10928’(或答：是張力很大的環(huán)或答：是張力很大的環(huán))，因而八硝基立方烷是一種高能化合物，因而八硝基立方烷是一種高能化合物分解時將釋放大量能量；③八硝基立方烷分解產物完全是氣體，體積膨脹將引起激烈爆分解時將釋放大量能

20、量；③八硝基立方烷分解產物完全是氣體，體積膨脹將引起激烈爆炸。炸。說明：以上是參考答案，只要能答出類似以上要點者均可得滿分說明：以上是參考答案，只要能答出類似以上要點者均可得滿分（2002）第）第13題（11分）離子液體是常溫下呈液態(tài)的離子化合物，已知品種幾十種，是分）離子液體是常溫下呈液態(tài)的離子化合物，已知品種幾十種，是一類“綠色溶劑”一類“綠色溶劑”。據(jù)2002年4月的一篇報道，最近有人進行了用離子液體溶解木漿纖維月的一篇報道，最近