3，3二甲基1，5二氧雜螺[5.5]十一烷9酮的合成研究

1、天津大學碩士學位論文3，3-二甲基-1，5-二氧雜螺[5.5]十一烷-9-酮的合成研究姓名：宋曉亮申請學位級別：碩士專業(yè)：化學工程指導教師：張國亮20080501A B S T R A C T3 ，3 - D i m e t h y l - 1 ，5 - d i o x a —s p i r o 【5 ．5 ] u n d e c a n - 9 - o n e i s a n e x c e e d i n g l y u s e f

2、 u lb i f u n c t i o n a ls y n t h e t i c i n t e r n l e d i a t ea n dh a s b e e n w i d e l y u s e d i n s y n t h e t i co r g a n i cc h e m i s t 巧s u c ha sp h a 舯a c e u t j c a l sa n d1 i q u i d c 穢s t a

3、lm a t e r i a l s ．A f t e rc o m p a r e dt h ee x i S t i n g s y n t h e t i c m e t h o d s ， t h e s y n t h e s i s o f 3 ，3 - d i m e t h y l - 1 ，5 一d i o x a —s p i r o [ 5 ．5 ]u n d e c a n - 9 一o n eb y1 ，4 一

4、c y c l o h e x a n e —d i o n ea n dn e o p e n t y lg I y c o lw i t h a c i d —c a t a l y s t 、V a sc h o s e n t ob e s t u d i e d ．A s c e r t a i n m e n to fm a i nf a c t o r sf o rs u l p h u r i ca c i d c a

5、t a l y s tu s eo r t h o g o n a lt e s t ．T h ee x p e r i m e n t a lr e s u l t s s h o wt h a t ，t h e r e a c t i o n c o n d i t i o n so p t i m i z e d a r e t h er e a c t i o nt e m p e r a t u r e2 5 ℃，t h er

6、 e a C t i o nt i m e 3 0 m i n ，t h e m o l er a t i oo fn e o p e n t y l g l y c o l t o1 ，4 一c y c l o h e x a n e d i o n e 1 ：1 ．2 ，m e t h y l e n e c h l o r i d e r e a g e n tc o n c e n t m t i o n 1 ．12 5 m o

7、 l 。L ．1a n dt h em o l a rm a s s o fc a t a l y s t i s e q u a l t o 10 ％o ff e e d s t o c k s ．U n d e rt h e a b o V ec o n d i t i o n s ，t h ey i e l d so fm o n o k e t a li s 6 2 ．9 ％．O nt h i s b a s i s ，t h

8、ec a 訓y t i cr e a c t i o nk i n e t i c sb ys u l f u r i ca c i dw a s a l s os t u d i e d ．T h ea p p a r e n t r e a c t i o no r d e ro f t h er e a c t i o n ，n e o p e n t ) ，lg l y c o Ia n d 1 ，4 - c y c l o h

9、 e x a n e —d i o n ei s2 ，la n d1 ，r e s p e c t i V e l y ．C o n s i d e r i n gt h ed e m a n d so f t h e g r e e nc h e m i s t r y ，s o l i da c i dc a t a I y s t sh a V e b e e ns t u d i e d ．F o rt h e p u 甲o s

10、 eo fc o m p a r i s o n ，s e V e r a l d i f 佗r e n ti o n —e X c h a n g e r e s i n s a r es e l e c t e d a n d f i n d t h a t t h e c a t a l y s i s o fN K C - 9 i s b e t t e r t h a n t h e o t h e r s ．T h ec o

11、 n d e n s a t i o n r e a c t i o n o f 1 ，4 - c y c l o h e x a n e d i o n e w i t h n e o p e n t ) ，l g l y c o l b y u s i n gN K C ．9m a c r o p o r o u s r e s i na s c a t a l y s ti s f i r s t l ys t u d i e d

12、 ．T h ef a c t o r so ft h ee f ．f e c t so nt h e r e a c t i o n s a r e e x a m i n e d ．T h er e s u l t s s h o w e d t h a t a t 2 5 ℃，i n d i s s o l v e n t o fd i c h l o r o m e t h a n e ，r e a g e n tc o n c

13、e n t l ．a(chǎn) t i o ni s 1 ．3 m o l 。L ～，t h ew e i g h to fc a t a l y s ti se q u a lt o l5 ．4 ％o ff e e d s t o c k s ，r e a c t i o n m i x t u r e i s s t i l l r e d f o r 1 1 O m i n ，u n d e rw h i c ht h ec o n v e

14、 r s a t i o nr a t e o f n e o p e n t ) ，l g I y c o l i s 9 4 ％，t h ey i e l do f m o n o k e t a lc a nr e a c ht o7 4 ．6 ％．C o m p a r e d w i t hu s i n g s u l f u r i ca c i d a sc a t a l y s t ，t a k i n g N K

15、C - 9 a sc a t a l y s tm a k et h ep r o c e d u r et o b eag r e e n p r o d u c t i v et e c h n 0 1 0 9 yw i t hh i g h e ry i e l d ( t h e y i e l do fm o n o k e t a l i si n c r e a s e df - r o m6 2 ．9 ％t 0 7 4

16、．6 J ％) ，p r o c e s ss i m p l i n c a t i o n ，n oc o r r o s i o nt of ．a(chǎn) c i l i t i e s ，s i m p l ep o s tt r e a t m e n t a n d i tm a y r e u s ef o r m a n y t i m e s ．T h e p r o d u c t w i l lb ec h a r a c