多組分反應(yīng)合成螺雜環(huán)和雜環(huán)[3.3.3]螺槳烷類化合物

1、目錄中文摘要??????????????????????????????????1A b s t r a c t s ???．????????．????????．．????????．????．?????????????：!第一4 章螺雜環(huán)化合物和螺槳烷的合成研究進(jìn)展??????????????????41 ．1 螺雜環(huán)化合物的合成??????????????????????????41 ．1 ．1 靛紅參與的螺雜環(huán)化合物的合成?????

2、?????????????．41 ．1 ．2 其他可替換靛紅的物質(zhì)參與的螺雜環(huán)化合物的合成??????????1 01 ．2 螺槳烷的合成????????????????????????????．1 2參考文獻(xiàn)????????????????????????????????1 5第二章多米諾反應(yīng)合成螺【二氫吲哚一3 ，4 ’．毗啶] 和螺【二氫吲哚一3 ，4 ’一毗啶酮卜?????1 92 ．1 丙二腈，靛紅，∥．烯胺酯反應(yīng)合成螺【二氫

3、吲哚．3 ，4 ’一毗啶卜?????????1 92 ．1 ．1 實(shí)驗(yàn)方法????????????，．???????????????．1 92 ．1 ．2 結(jié)果與討論???????????．。???????????????2 32 ．2 氰乙酸乙酯，靛紅，伊烯胺酯反應(yīng)合成螺[ 二氫吲哚一3 ，4 7 一吡啶】和螺[ 二氫吲哚一3 ，4 ’一毗啶酮】．．．????????????????????????????????2 72 ’2 ．1

4、 實(shí)驗(yàn)方法????????????????????????????2 72 。2 。2 結(jié)果與討論???????????????????????????3 32 ．3 本章小結(jié)??????????????????????????????．3 8參考文獻(xiàn)????????????????????????????????3 9第三章多米諾反應(yīng)合成雜環(huán)[ 3 ．3 ，3 】螺槳烷和螺【環(huán)戊二烯并[ b ] n L t 啶一4 ，2 ’一茚] ?

5、????．．4 03 ．1 丙二腈，茚三酮和環(huán)烯胺酮反應(yīng)合成雜環(huán)[ 3 ．3 ．3 ] 螺槳烷???????????4 13 ．1 ．1 實(shí)驗(yàn)方法????????????????????????????4 13 ．1 | 2 結(jié)果與討論???????????????????????????4 53 ．2 丙二腈，茚三酮和環(huán)烯胺酮反應(yīng)合成螺[ 環(huán)戊二烯并[ b l Ⅱ} t 啶一4 ，2 1 一茚] ?????．．5 03 ．2 ．1 實(shí)

6、驗(yàn)方法????????????????????????????5 03 ．2 ．2 結(jié)果與討淪??????????????????????????．5 23 ．3 本章小結(jié)??????????????????????????????．．5 5參考文獻(xiàn)????????????????????????????????5 5第四章多組分反應(yīng)合成苯并咪唑[ 2 ，1 七兒1 ，3 】噫嗪螺吲哚酮和非對(duì)映異構(gòu)的吡啶并1 1 ，2 - a ] 苯章

7、黎娟：多組分反應(yīng)合成螺雜環(huán)和雜環(huán)[ 3 ．3 ．3 ] 螺槳烷類化合物中文摘要l I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I U jY 2 6 3 3 0 5 2本論文以官能化的螺雜環(huán)化合物、雜環(huán)[ 3 ．3 ．3 】螺槳烷的合成為研究目標(biāo)。在總結(jié)這些化合物的合成與發(fā)展的基礎(chǔ)上，利用廉價(jià)易得的原料在簡(jiǎn)單溫和的條件下通過多米諾反應(yīng)或者多組分反應(yīng)，高效地合成了具有廣泛生物和藥物活性的螺雜環(huán)化合物和

8、雜環(huán)【3 ．3 ．3 】螺槳烷。1 、以乙醇作溶劑，三乙胺催化的靛紅、丙二腈( 氰乙酸乙酯) 、伯胺、丙炔酸甲酯參與的多米諾反應(yīng)具有多樣性。當(dāng)丙二腈參與反應(yīng)時(shí)，可以得到一系列螺[ 二氫吲哚一3 ，4 ’．吡啶】化合物。在相同的反應(yīng)條件下，將丙二腈替換為氰乙酸乙酯參加反應(yīng)得到不同的結(jié)果：當(dāng)苯胺上的取代基為P - C I 、m —C 1 、P —B r 時(shí)，生成的主產(chǎn)物為螺[ 二氫吲哚一3 ，4 ’一吡啶] ；當(dāng)苯胺的取代基為P —O C

9、H 3 、P —C H 3 時(shí)，生成的主產(chǎn)物為螺[ 二氫吲哚- 3 ，4 ’- 吡啶酮] ，用芐胺或者p苯乙胺也能得到螺[ 二氫吲哚一3 ，4 ’一吡啶酮] 。所合成的3 8 個(gè)新化合物結(jié)構(gòu)都通過了I R 、N M R 、L C —M S 、H R M S 等方法表征，并用單晶X —r a y 衍射法測(cè)定了其中3 個(gè)化合物的晶體結(jié)構(gòu)。2 、茚三酮、丙二腈和由1 ，3 一二羰基化合物與伯胺縮合而成的環(huán)烯胺酮以乙醇作溶劑，三乙胺作堿的條件下

10、發(fā)生多米諾反應(yīng)生成的產(chǎn)物具有多樣性。當(dāng)5 ，5 一二甲基一1 ，3 ．環(huán)己二酮( 1 ，3 一環(huán)己二酮) 參加反應(yīng)時(shí)，生成了一系列結(jié)構(gòu)新穎的雜環(huán)[ 3 ．3 ．3 ] 螺槳烷，而1 ，3 一環(huán)戊二酮參與反應(yīng)時(shí)，產(chǎn)物為螺[ 環(huán)戊二烯并【b 】吡啶．4 ，2 ’一茚】。共合成了2 3 個(gè)未經(jīng)報(bào)道過的化合物，這些化合物都經(jīng)過了I R 、N M R 、H R M S 等方法表征，并培養(yǎng)了3 個(gè)單晶且測(cè)定了它們的單晶結(jié)構(gòu)。3 、通過Ⅳ- 取代靛紅

11、，Ⅳ．取代苯并咪唑和丁炔二酸二酯的三組分反應(yīng)，我們以較高產(chǎn)率得到了苯并咪唑[ 2 ，l - b 兒l ，3 】嗯嗪螺吲哚酮，用苊醌替換Ⅳ_ 取代靛紅同樣可得到預(yù)期的產(chǎn)物。在相同的反應(yīng)條件下，通過Ⅳ- 取代靛紅，丙二腈，Ⅳ．取代苯并瞇唑和丁炔二酸二酯的多組分反應(yīng)，我們又得到了一對(duì)非對(duì)映異構(gòu)的吡啶并[ 1 ，2 ．a(chǎn) ] 苯并瞇唑螺吲哚酮衍生物的混合物。本章共合成了3 6 個(gè)化合物，結(jié)構(gòu)都經(jīng)過了I R 、N M R 、H R M S 等方法