缺電子炔烴參與的多組分反應(yīng)合成含氮螺環(huán)和多環(huán)化合物.pdf

1、在過去的幾十年里，多組分反應(yīng)由于具有原子經(jīng)濟性，過程簡便，成本低廉和可變性強等優(yōu)點而受到了廣泛的關(guān)注;螺吲哚酮結(jié)構(gòu)是許多天然活性產(chǎn)物和醫(yī)藥相關(guān)化合物的基本骨架，因此使用多組分反應(yīng)策略合成螺環(huán)吲哚酮化合物成為有機化學(xué)研究的熱點之一。本文研究了缺電子炔烴和靛紅參與的多組分反應(yīng)，合成了一系列結(jié)構(gòu)新穎的螺吲哚酮化合物，此外通過多組分反應(yīng)還意外地獲得了幾種含氮多環(huán)化合物。
　　1、以1，4-偶極體作為主要反應(yīng)底物而構(gòu)建的N-取代靛紅，丙二腈

2、，N-取代咪唑和丁炔二酸二酯的四組分反應(yīng)，在干燥的四氫呋喃于室溫條件下生成一系列咪唑并[1，2-a]吡啶螺吲哚酮化合物，該反應(yīng)具有很高的非對映選擇性。當(dāng)使用噻唑或苯并噻唑代替N-取代咪唑時，在干燥甲苯中加熱至120℃，反應(yīng)生成了一系列（苯并）噻唑并[3，2-a]吡啶螺吲哚酮化合物，令人驚喜的是所得立體異構(gòu)體混合物被成功分離開來。所合成的27個新化合物結(jié)構(gòu)都通過了NMR、IR、HRMS等方法的表征，并用X-ray衍射法測定了其中6個化合物

3、的晶體結(jié)構(gòu)。
　　2、靛紅，L-脯氨酸和丁炔二酸二酯三組分反應(yīng)得到一系列的螺[吡咯里嗪-3，3’-吲哚酮]類化合物。該反應(yīng)中靛紅和L-脯氨酸首先相作用生成亞甲胺葉立德，然后再與缺電子炔烴發(fā)生環(huán)加成反應(yīng)得最終產(chǎn)物。向上述三組分反應(yīng)體系中加入過量的丁炔二酸二甲酯時，發(fā)現(xiàn)兩分子的缺電子炔烴參與反應(yīng)，意外地生成了前所未見的含七元環(huán)結(jié)構(gòu)的螺[吡咯并[1，2-a]氮雜草-7，3'-吲哚酮]類化合物。所合成的27個新化合物結(jié)構(gòu)都通過了NMR、I

4、R、HRMS等方法的表征，并用X-ray衍射法測定了其中4個化合物的晶體結(jié)構(gòu)。
　　3、為了擴展合成多環(huán)化合物的底物范圍，丙炔酸甲酯被用來替換丁炔二酸二甲酯參與多組分反應(yīng)。隨著取代靛紅結(jié)構(gòu)的變化，在不同反應(yīng)條件下，取代靛紅，L-脯氨酸和丙炔酸甲酯的三組分反應(yīng)不僅生成了螺[吡咯里嗪-3，3'-吲哚酮]和螺[吡咯并[1，2-a]氮雜革吲哚酮]化合物，還生成了另外三種新穎的含氮雜環(huán)化合物，分別是2-(2-氧代吲哚-3-亞基)亞丙基吡咯烷