有機串聯(lián)反應合成含氮雜環(huán)化合物的研究.pdf

1、含氮雜環(huán)化合物是一大類非常重要的有機小分子化合物，它們廣泛存在于自然界，很多具有生物活性，已成為醫(yī)藥、農(nóng)藥和有機功能材料等的核心骨架。因此，發(fā)展含氮雜環(huán)化合物合成的新反應、新方法和新策略一直是有機化學研究的熱點。本文在綜述了有機小分子促進的含氮雜環(huán)化合物合成基礎上，重點研究了有機串聯(lián)反應合成吡咯、中氮茚、喹啉等含氮雜環(huán)化合物的新反應和新方法。主要研究內(nèi)容如下:
　　 1.發(fā)現(xiàn)了一種吡啶促進伯胺、乙醛酸乙酯和α-溴代芳香酮的四組份

2、ABC2型串聯(lián)反應，可快速高效地合成新穎的多取代吡咯衍生物。我們提出了一種無需金屬促進的合成吡咯的可能反應機理。該串聯(lián)反應具有反應步驟和過程經(jīng)濟性，反應條件溫和，操作方法簡單，為合成多取代吡咯衍生物提供了一種新的有效的途徑。利用該方法，我們結(jié)合鈀催化脫酸偶聯(lián)反應，成功地合成了多取代的苯并[g]吲哚衍生物。
　　 2.發(fā)現(xiàn)了一種一鍋法四組份ABC2型串聯(lián)反應合成中氮茚的新反應。它是以各種簡單易得的吡啶、乙醛酸乙酯和α-溴代芳香酮為

3、原料，在碳酸鈉存在下，可高效溫和地合成一系列多取代的中氮茚衍生物，我們提出了一種空氣氛圍下吡啶葉立德促進的制備中氮茚的反應新機理。用喹啉代替吡啶，也能實現(xiàn)該多組份串聯(lián)反應，獲得相應的吡咯并喹啉衍生物。通過繼續(xù)調(diào)控該反應，我們又發(fā)現(xiàn)，吡啶和α-溴代芳香酮在哌啶促進下也能發(fā)生又一種一鍋法四組份AB3型串聯(lián)反應合成另一類中氮茚衍生物的新反應。喹啉或異喹啉代替吡啶，也能實現(xiàn)該多組份反應，獲得相應的吡咯并喹啉或吡咯并異喹啉衍生物。我們提出上述2種

4、四組份合成中氮茚的可能反應機理都是涉及原位生成的吡啶葉立德和不飽和酮之間的1，3-偶極環(huán)加成以及隨后的空氣氧化芳構(gòu)化過程。這些串聯(lián)反應條件溫和，無需金屬促進或催化，合成效率高，具有反應步驟和過程經(jīng)濟性。
　　 3.發(fā)現(xiàn)了DBU促進的環(huán)丙烷基化反應及其應用于喹啉衍生物的合成。在有機堿DBU促進下，α-氨基酮和烯基锍鹽能串聯(lián)邁克爾加成、質(zhì)子遷移和分子內(nèi)取代反應獲得1，1-環(huán)丙烷氨基酮衍生物，并有專一的立體選擇性。該法提供了一種環(huán)丙烷