含氮有機(jī)雜環(huán)化合物的綠色合成.pdf

1、該文討論含氮有機(jī)雜環(huán)化合物的綠色合成.首先,作者通過(guò)將等摩爾量的有機(jī)疊氮化合物和炔在純水中的反應(yīng),制得相應(yīng)的1,2,3-三唑類化合物,并發(fā)現(xiàn)水的存在能提高反應(yīng)的速率,產(chǎn)率和產(chǎn)物的選擇性,而且發(fā)現(xiàn)當(dāng)有機(jī)疊氮化合物和末端芳香基炔反應(yīng)只得到1,4-區(qū)域選擇的三唑;而與末端脂肪基炔(如:HC≡CCOOEt,HC≡CCH<,2>OC(O)Me)反應(yīng)得到1,4-和1,5-異構(gòu)體的混合物且以1,4-區(qū)域選擇的三唑?yàn)橹?當(dāng)反應(yīng)溫度從85℃提高到120℃

2、時(shí)(浴溫),這一反應(yīng)的選擇性和速率都有了進(jìn)一步的提高.當(dāng)有機(jī)疊氮化合物分子中含有強(qiáng)拉電子基團(tuán)的時(shí)候,反應(yīng)速率可以大大提高,拉電子基團(tuán)的存在使反應(yīng)的選擇性也有很大的提高.其次,在硫酸的催化下,我們將等摩爾的β-二羰基化合物和肼在研缽中研磨得到純度和產(chǎn)率很高的吡唑類衍生物.而當(dāng)苯甲酰丙酮與乙酰肼和苯甲酰肼反應(yīng)時(shí)產(chǎn)物卻是5-羥基-1-?；溥吝?即羥基沒(méi)有經(jīng)脫水而消去.當(dāng)使用不對(duì)稱酮時(shí)生成兩種立體異構(gòu)體的混合物,但是一般以其中的一個(gè)異構(gòu)體為

3、主.而2,4-二硝基苯肼與2,4-戊二酮或乙酰乙酸乙酯反應(yīng),卻不能得到預(yù)料的吡唑類化合物,產(chǎn)物是相應(yīng)的亞胺,這可能是2,4-二硝基苯肼上的兩個(gè)強(qiáng)吸電子的硝基基團(tuán)的作用所致.最后,通過(guò)鄰苯二胺(或4,4'-連二鄰苯二胺)和β-二羰基酮(或β-羰基酸酯)在水中的反應(yīng)得到了高產(chǎn)率的2-取代苯并瞇唑類化合物.鄰苯二胺與α-?；h(huán)己酮反應(yīng)有良好的選擇性,胺基只與環(huán)上的羰基反應(yīng)得到相應(yīng)二位長(zhǎng)鏈取代苯并咪唑類化合物.將等摩爾的鄰苯二胺和相應(yīng)的α-酰基