含氮有機雜環(huán)化合物的綠色合成.pdf

1、該文討論含氮有機雜環(huán)化合物的綠色合成.首先,作者通過將等摩爾量的有機疊氮化合物和炔在純水中的反應,制得相應的1,2,3-三唑類化合物,并發(fā)現(xiàn)水的存在能提高反應的速率,產(chǎn)率和產(chǎn)物的選擇性,而且發(fā)現(xiàn)當有機疊氮化合物和末端芳香基炔反應只得到1,4-區(qū)域選擇的三唑;而與末端脂肪基炔(如:HC≡CCOOEt,HC≡CCH<,2>OC(O)Me)反應得到1,4-和1,5-異構體的混合物且以1,4-區(qū)域選擇的三唑為主.當反應溫度從85℃提高到120℃

2、時(浴溫),這一反應的選擇性和速率都有了進一步的提高.當有機疊氮化合物分子中含有強拉電子基團的時候,反應速率可以大大提高,拉電子基團的存在使反應的選擇性也有很大的提高.其次,在硫酸的催化下,我們將等摩爾的β-二羰基化合物和肼在研缽中研磨得到純度和產(chǎn)率很高的吡唑類衍生物.而當苯甲酰丙酮與乙酰肼和苯甲酰肼反應時產(chǎn)物卻是5-羥基-1-?；溥吝?即羥基沒有經(jīng)脫水而消去.當使用不對稱酮時生成兩種立體異構體的混合物,但是一般以其中的一個異構體為

3、主.而2,4-二硝基苯肼與2,4-戊二酮或乙酰乙酸乙酯反應,卻不能得到預料的吡唑類化合物,產(chǎn)物是相應的亞胺,這可能是2,4-二硝基苯肼上的兩個強吸電子的硝基基團的作用所致.最后,通過鄰苯二胺(或4,4'-連二鄰苯二胺)和β-二羰基酮(或β-羰基酸酯)在水中的反應得到了高產(chǎn)率的2-取代苯并瞇唑類化合物.鄰苯二胺與α-?；h(huán)己酮反應有良好的選擇性,胺基只與環(huán)上的羰基反應得到相應二位長鏈取代苯并咪唑類化合物.將等摩爾的鄰苯二胺和相應的α-?；?/p>