金催化的串聯反應于雜環(huán)化合物的合成.pdf

1、近幾年來，金催化劑已經引起了科學家們的廣泛關注。金催化的反應通常具有反應活性高、化學選擇性強、反應條件溫和且對空氣和水并不敏感等一系列優(yōu)點，因此被廣泛應用于各種有機合成和天然產物的全合成中。金催化劑參與的反應主要集中于對不飽和鍵（尤其是炔烴）的活化從而實現的親核加成反應，另外還有對碳氫鍵的活化反應和少數氧化還原反應等。本論文利用了金催化劑優(yōu)異的催化性質，設計了兩類金催化劑參與的串聯反應，實現了兩種雜環(huán)化合物的一鍋法高效合成。論文主要包含

2、兩部分內容:多取代嗎啡啉衍生物的合成以及復雜氮橋環(huán)化合物的合成。
　　論文的第一部分中，我們以氮雜環(huán)丙烷和炔丙醇作為起始底物，高效地得到了多取代的嗎啡啉衍生物。首先，氮雜環(huán)丙烷在Au(Ⅰ)作用下與炔丙醇發(fā)生一步開環(huán)親核加成反應得到炔酰胺中間體，之后金催化劑活化三鍵，發(fā)生分子內環(huán)化氫胺化反應生成環(huán)外烯胺中間體，該中間體迅速異構成更穩(wěn)定的環(huán)內烯胺結構。在該串聯反應進程中，金催化劑同時以lewis酸和π酸兩個身份參與了反應，以分別活化氮

3、雜環(huán)丙烷和碳碳三鍵。之后利用Pd/C催化加氫反應便可以極高的產率和dr值高效地得到目標產物。我們還獲得了最終產物的單晶結構，從而確定了該產物中取代基團的相對構型。
　　論文的第二部分中，我們以含苯環(huán)的炔酰胺類化合物和各種親雙烯體作為原料，成功合成了一類復雜的含氮橋環(huán)化合物。在這份工作中，首先由金催化劑催化炔酰胺類化合物發(fā)生分子內環(huán)化氫胺化得到苯并五元環(huán)外烯胺中間體，此時該中間體并未被另一反應物所捕獲，而是在生成后迅速發(fā)生了[1，5