CHDM順反異構體熔融結晶熱力學和動力學的研究.pdf

1、1，4-環(huán)己烷二甲醇（簡稱CHDM）是工業(yè)上重要的聚酯生產原料，以CHDM替代乙二醇（EG）合成的聚酯樹脂具有良好的耐化學性和環(huán)境友好性。CHDM有順式、反式兩種結構，工業(yè)產品為順反異構體的混合物。反式CHDM與對苯二甲酸（或DMT）合成的聚酯熔點范圍高于順式異構體，因此希望聚合用的CHDM含有較高含量的反式CHDM。但是，順反CHDM結構相似，沸點接近，一般的精餾方法難以分離。本文系統(tǒng)地研究了CHDM的熔融結晶過程，為熔融結晶法分離C

2、HDM順反異構體的結晶工藝提供了必須的基礎數據并奠定了一定的理論基礎。
　　本文首先采用氣相色譜（GC）、傅里葉紅外光譜儀（FT-IR）、X-射線粉末衍射儀（PXRD）對CHDM順反異構體混合物進行表征分析。通過分析確定了反式CHDM在不同譜圖中的特征峰，并確定了鑒別CHDM順、反異構體構型的特征譜帶。
　　然后利用差示掃描量熱法（DSC）測定了CHDM物系的部分熱力學相圖，并采用活度系數法修正的熱力學基本方程研究CHDM物

3、系的固液相平衡。結果表明，測量范圍內的CHDM相圖屬于低共熔點型物系，模擬的相圖與實測的結果基本一致。
　　最后研究了CHDM的非等溫結晶動力學。通過引入不同的理論模型（如Jeziorny法、Ozawa方程、改進的Ozawa模型等）對實驗數據進行處理和模擬，得到了CHDM非等溫結晶過程中的一些動力學參數，如Avrami指數n、Ozawa指數m等。結果表明CHDM的結晶過程分為兩個階段，且樣品中反式的含量及降溫速率對晶體的成核和生長