化學(xué)計(jì)量學(xué)在有機(jī)農(nóng)藥殘留分析中的應(yīng)用.pdf

1、本文將有機(jī)農(nóng)藥按其在農(nóng)業(yè)上的用途進(jìn)行分類，綜述了近十幾年來化學(xué)計(jì)量學(xué)在有機(jī)農(nóng)藥殘留分析上的應(yīng)用。并將幾種化學(xué)計(jì)量學(xué)方法分別用于蔬菜、水果和環(huán)境水樣中的氨基甲酸酯和有機(jī)磷農(nóng)藥的測定，討論了方法的原理和實(shí)際應(yīng)用。探討了化學(xué)計(jì)量學(xué)在復(fù)雜體系中實(shí)現(xiàn)多組分同時(shí)測定的可行性。本論文可分為五個(gè)部分： 第一部分：本節(jié)把有機(jī)農(nóng)藥按照其在農(nóng)業(yè)上用途不同分為殺蟲劑、除草劑、殺菌劑等幾類，綜述了十幾年來化學(xué)計(jì)量學(xué)結(jié)合各種測定方法在有機(jī)農(nóng)藥殘留上的應(yīng)用

2、?；瘜W(xué)計(jì)量學(xué)方法包括經(jīng)典最小二乘法(CLS)，主成分回歸(PCR)和偏最小二乘法(PLS)等多變量校正方法，還有基于生物遺傳規(guī)律的神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)算法(ANN)等等。 第二部分：本節(jié)把多元校正方法用于氨基甲酸酯殺蟲劑西維因、殘殺威和呋喃丹的測定，該三種農(nóng)藥有很強(qiáng)的內(nèi)源熒光，激發(fā)光譜分別為270、274和289nm，同步熒光光譜嚴(yán)重重疊，無法利用普通光度法對它們進(jìn)行分別測定。因?yàn)樗鼈兊耐綗晒夤庾V有著良好的加和性，實(shí)驗(yàn)將多元校正法用于解

3、析這個(gè)體系，采集了240-340nm的熒光強(qiáng)度數(shù)據(jù)進(jìn)行模型的建立。討論了△λ和pH的影響及可能存在的干擾，計(jì)算出了回歸方程和線性范圍。并將方法用于黃芽白、蘋果和梨的測定，結(jié)果較為滿意。 第三部分：有機(jī)磷及氨基甲酸酯殺蟲劑的共同毒理機(jī)制為抑制乙酰膽堿酯酶(AChE)的活性，當(dāng)農(nóng)藥抑制了乙酰膽堿酯酶的活性，造成乙酰膽堿的積累，影響了正常的神經(jīng)傳導(dǎo)，即引起了神經(jīng)中毒。本節(jié)是基于生物體內(nèi)一種基本的生化反應(yīng)，即以碘化硫代乙酰膽堿(ATC

4、hI)為底物，利用乙酰膽堿酯酶對其進(jìn)行水解生成的物質(zhì)與顯色劑二硫雙對硝基苯甲酸(DTNB)反應(yīng)，生成的產(chǎn)物5-巰基-2-硝基苯甲酸在412nm處有最大吸收，由于氨基甲酸酯農(nóng)藥甲萘威和有機(jī)磷農(nóng)藥辛硫磷對酶抑制能力的差別使它們的反應(yīng)速率產(chǎn)生差異，文中結(jié)合化學(xué)計(jì)量學(xué)從而實(shí)現(xiàn)對它們進(jìn)行動(dòng)力學(xué)同時(shí)測定。 第四部分：本節(jié)首次研究了三種有機(jī)磷農(nóng)藥對硫磷(PT)、甲基對硫磷(PTM)、殺螟硫磷(FT)在堿性介質(zhì)中與過氧化氫發(fā)生反應(yīng)的行為，并考

5、察了它們與過氧化氫體系的動(dòng)力學(xué)反應(yīng)過程，發(fā)現(xiàn)有機(jī)磷分子中的磷原子因接有對硝基苯氧基(吸電子基)易受親核集團(tuán)進(jìn)攻，而過氧化氫在堿性介質(zhì)中產(chǎn)生的HOO-負(fù)離子可進(jìn)攻磷原子進(jìn)而取代對硝基苯氧基，即過氧化氫氧化有機(jī)磷生成過氧化磷酸鹽及對硝基苯酚，其中對硝基苯酚在400nm處有最大吸收峰。由于對硫磷、甲基對硫磷和殺螟硫磷的分子結(jié)構(gòu)式的差別使它們在反應(yīng)速率和靈敏度上產(chǎn)生差異，利用這些動(dòng)力學(xué)差異并結(jié)合多元校正方法可實(shí)現(xiàn)對它們的同時(shí)測定。將該方法應(yīng)用于

6、水樣中農(nóng)藥加標(biāo)回收的測定，結(jié)果滿意。 第五部分：魯米諾在300和350nm處有兩個(gè)激發(fā)峰，發(fā)射光譜的位置在412nm處。有機(jī)磷分子中的磷原子因接有對硝基苯氧基(吸電子基)易受親核集團(tuán)進(jìn)攻，而過氧化氫在堿性介質(zhì)中產(chǎn)生的HOO-負(fù)離子可進(jìn)攻磷原子進(jìn)而取代對硝基苯氧基，即過氧化氫氧化有機(jī)磷生成過氧化磷酸鹽及對硝基苯酚。過氧化磷酸鹽在堿性條件下具有強(qiáng)氧化性，能將熒光物質(zhì)魯米諾氧化，使其熒光強(qiáng)度下降。通過測定魯米諾的熒光猝滅反應(yīng)速率，獲