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文檔簡介
1、離子液體作為聚丙烯腈(PAN)的新溶劑,近年來在研究領(lǐng)域取得了一定進(jìn)展,雖然其工程化推廣還受到離子液體成本、回收利用等方面的限制,但作為一種新溶劑體系所表現(xiàn)出的不同于常規(guī)溶劑體系的聚合物溶液特性和紡絲工藝特征,說明聚丙烯腈/離子液體的溶液紡絲不能照搬傳統(tǒng)溶劑體系的紡絲工藝,啟示我們有必要細(xì)致研究其紡絲成形動力學(xué),為以離子液體為溶劑制備 PAN纖維的工程化提供基礎(chǔ)依據(jù)。
首先,為獲取動力學(xué)模擬計算的動力學(xué)參數(shù),分別通過體積膨脹測
2、量法和差示掃描量熱法(DSC)測定了不同濃度聚丙烯腈/1-丁基-3-甲基咪唑氯鹽([BMIM]Cl)溶液的密度和熱容隨溫度的變化,建立了溶液密度、比熱容與溫度的定量關(guān)系式。在線測量了絲條直徑、溫度在空氣段的變化,通過逆向擬合的方法建立了傳熱系數(shù)與絲條速度、截面面積的關(guān)系式。
通過實驗與計算相結(jié)合的方法,建立了PAN/[BMIM]Cl溶液干噴濕紡的擠出拉伸動力學(xué)模型。假定溶液為不可壓縮流體,建立了連續(xù)方程?;谌芤旱牧髯兲匦裕x
3、取 Phan-Thien-Tanner(PTT)流變模型,建立了剪切流動和拉伸流動的本構(gòu)方程,通過溶液粘彈性對溫度的依賴性,建立了流變參數(shù)與溫度的關(guān)系式。忽略表面張力和空氣摩擦力,建立了動量方程。忽略相變生熱,建立了能量方程?;谠诰€檢測的溶液干噴濕紡過程中絲條溫度、直徑沿紡程的變化,對所建立的動力學(xué)模型進(jìn)行了驗證。結(jié)果發(fā)現(xiàn),廣義牛頓模型不能準(zhǔn)確預(yù)測擠出脹大現(xiàn)象,難以準(zhǔn)確反映紡絲流體強烈的彈性行為;初始邊界條件設(shè)置在噴絲孔出口處時,由于
4、沒有考慮溶液在噴絲孔內(nèi)的剪切和拉伸流動行為,完全不能預(yù)測擠出脹大現(xiàn)象;采用 PTT粘彈模型并將初始邊界條件設(shè)置在噴絲孔入口處則能較好的預(yù)測聚合物溶液的擠出脹大現(xiàn)象,并且絲條直徑和溫度的模擬計算值與實驗值相吻合,采用該模型,不僅能夠模擬紡程上絲條沿軸向的各個物理場的變化,而且能模擬其徑向變化,從二維空間說明引起絲條形態(tài)結(jié)構(gòu)變化的動力學(xué)因素。
在動力學(xué)模型優(yōu)化的基礎(chǔ)上,改變噴絲板參數(shù)(長徑比、入口角)與紡絲工藝(凝固浴拉伸速度、空
5、氣段長度)進(jìn)行模擬計算,結(jié)果發(fā)現(xiàn),噴絲板參數(shù)主要影響溶液在噴絲孔內(nèi)的流動狀態(tài)和擠出脹大,而紡絲工藝主要影響擠出脹大和空氣段絲條的拉伸流動。噴絲孔長徑比越大,紡絲液流經(jīng)噴絲孔的總壓力降越大,能量損失越高,擠出脹大現(xiàn)象減弱;噴絲孔入口導(dǎo)角減小,可以有效消除收縮流動處的渦流,同時可以減弱擠出脹大比,但是會增大壓力降。沿紡程的徑向模擬結(jié)果顯示,溫度場、速度場、應(yīng)力場都存在皮芯差異,但這種差異隨紡程距離增大而慢慢減小。隨著凝固浴拉伸速度的增大,擠
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