新型中性鈀絡(luò)合物催化劑以及氮丙啶和亞胺與一氧化碳交替共聚反應(yīng)的研究.pdf

1、多肽在生物和生理過(guò)程中起著不可或缺的作用。通常，多肽的合成是由各種氨基酸作為起始原料，通過(guò)固相合成或者液相合成來(lái)完成的。近年來(lái)，利用過(guò)渡金屬催化亞胺與一氧化碳交替共聚反應(yīng)來(lái)合成多肽則是一條捷徑，成為研究熱點(diǎn)。我們課題組曾首次報(bào)道以金屬鈷作為催化劑，實(shí)現(xiàn)了亞胺和一氧化碳的交替共聚。在此基礎(chǔ)上，本文對(duì)新型中性鈀絡(luò)合物催化劑進(jìn)行了探索性研究，并嘗試?yán)迷摯呋w系實(shí)現(xiàn)亞胺與一氧化碳的交替共聚。此外，我們利用兩種不同的?；挻呋瘎┐呋づc一氧

2、化碳交替共聚反應(yīng)合成了一系列聚β-多肽。在上述研究過(guò)程中，首次實(shí)現(xiàn)了亞胺、氮丙啶與CO的三元共聚，并得到聚α-多肽和聚β-多肽的嵌段聚合物。具體研究?jī)?nèi)容如下:
　　1.合成并研究了兩種新型中性鈀絡(luò)合物催化劑:新型中性鈀三苯氧膦絡(luò)合物和新型中性鈀亞胺絡(luò)合物，共15種新化合物;對(duì)其中的3a，3b，3l，4e進(jìn)行了單晶X-射線衍射分析，確定了它們的結(jié)構(gòu)。從催化聚合的角度來(lái)看，所開(kāi)發(fā)合成出的新型中性鈀絡(luò)合物催化劑都不能實(shí)現(xiàn)預(yù)期中的亞胺/C

3、O的共聚反應(yīng)。因而轉(zhuǎn)向到新型中性膦磺酸鹽配體鈀絡(luò)合物的其他反應(yīng)。
　　通過(guò)與一氧化碳反應(yīng)，分離得到了14種新型的鈀乙?；衔?，并首次得到該類(lèi)型化合物的晶體。通過(guò)對(duì)其進(jìn)行X-射線衍射分析，確定了它們的結(jié)構(gòu)。當(dāng)嘗試讓鈀乙?；衔镞M(jìn)行關(guān)環(huán)反應(yīng)生成穩(wěn)定的五元環(huán)絡(luò)合物時(shí)，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，并沒(méi)有得到文獻(xiàn)中所提及的類(lèi)似的五元環(huán)絡(luò)合物。
　　2.采用兩種不同的金屬鈷催化劑，即鄰苯二甲酰亞胺基乙?；聂驶捄捅揭阴；聂驶?，對(duì)氮丙啶/CO

4、聚合反應(yīng)進(jìn)行了一系列的基礎(chǔ)研究，成功的得到了聚-β-多肽。隨后，我們又利用鄰苯二甲酰亞胺基乙?；聂驶挻呋?種不同的氮丙啶與一氧化碳的交替共聚反應(yīng)，得到了6種不同的聚-β-多肽。通過(guò)對(duì)聚合物的MALDI-TOF MS分析，確定了聚合物鏈端的端基結(jié)構(gòu)。
　　利用原位紅外技術(shù)監(jiān)測(cè)亞胺、氮丙啶與CO的三元共聚反應(yīng)。利用鄰苯二甲酰亞胺基乙酰基四羰基鈷催化劑首次實(shí)現(xiàn)了亞胺、氮丙啶與CO的三元交替共聚反應(yīng)，得到了聚-α-多肽和聚-β-多肽的