分光光度法研究Ag（Ⅲ）、Cu（Ⅲ）配合物氧化有機(jī)物的反應(yīng)動(dòng)力學(xué)及機(jī)理.pdf

1、本文用分光光度法研究了在堿性介質(zhì)中，二羥基二(過(guò)碲酸根)合銀(Ⅲ)配離子氧化多元醇、二羥基二(過(guò)碘酸根)合銀(Ⅲ)配離子氧化谷氨酸以及二(過(guò)碲酸根)合銅(Ⅲ)配離子氧化羥基乙酸鈉的反應(yīng)動(dòng)力學(xué)及機(jī)理。 通過(guò)實(shí)驗(yàn)我們認(rèn)為，二羥基二(過(guò)碲酸根)合銀(Ⅲ)配離子、二羥基二(過(guò)碘酸根)合銀(Ⅲ)配離子、二(過(guò)碲酸根)合銅(Ⅲ)配離子在堿性介質(zhì)中分別以[Ag(OH)2(H4TeO6)2]3-、[Ag(OH)2(H2O6)2]5-、[Cu(O

2、H)2(H4TeO6)2]3-的形式存在，它們?cè)诜磻?yīng)中的活化中心分別為：[Ag(OH)2(H3TeO6)]2-、[Ag(OH)2(HIO6)]3-、[Cu(OH)2(H3TeO6)]2-。 通過(guò)實(shí)驗(yàn)，我們發(fā)現(xiàn)反應(yīng)速率與反應(yīng)機(jī)理及還原劑活性基團(tuán)的多少和位置有關(guān)。通過(guò)二羥基二(過(guò)碲酸根)合銀(Ⅲ)配離子氧化多元醇的反應(yīng)，在同一溫度下，反應(yīng)的速控步速率常數(shù)：丙三醇＞1，2-丙二醇＞1，3-丙二醇，即反應(yīng)速率逐漸減小。在氧化一縮二乙二醇

3、的反應(yīng)中，反應(yīng)的速控步速率常數(shù)更大，即反應(yīng)速率更快，這可能是由于反應(yīng)機(jī)理的不同。在二羥基二(過(guò)碘酸根)合銀(Ⅲ)配離子氧化谷氨酸的反應(yīng)中，我們發(fā)現(xiàn)，由于堿度的大小不同，實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象規(guī)律明顯不同，由此推出兩個(gè)可能的反應(yīng)機(jī)理。在二(過(guò)碲酸根)合銅(Ⅲ)配離子氧化羥基乙酸鈉反應(yīng)中，我們發(fā)現(xiàn)在反應(yīng)過(guò)程中有自由基生成，根據(jù)此實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象，我們提出了不同于銀(Ⅲ)配離子作為氧化劑的反應(yīng)機(jī)理。 通過(guò)實(shí)驗(yàn)，我們假設(shè)的反應(yīng)機(jī)理，能很好的解釋實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象，并進(jìn)