金屬配合物中的弱相互作用研究.pdf

1、東北師范大學(xué)博士學(xué)位論文金屬配合物中的弱相互作用研究姓名：張向東申請學(xué)位級別：博士專業(yè)：無機(jī)化學(xué)指導(dǎo)教師：劉祁濤2002.10.1合物的形成會改變配體側(cè)基的取向并影響配合物的穩(wěn)定性，且配合物分子之間存在更為明顯的芳環(huán)堆積作用和疏水締合作用，配合物品體中還存在有離子通道。第二幫分( 第五章) ，斧寸用分子力學(xué)M M + 方法對二價衾屬鏑、鎘離予與蠲種取代溺二酸( 苯基兩二酸( P 0 m a l ) ，笨甲基苯二酸( P I m a l

2、) ，笨乙基苯二酸( P 2 m a t ) ，苯掰基褥二酸( P 3 m a l ) ) 和聯(lián)虢淀( B p y ) 或鄰蔫咯囀( P h e n ) 形戲的，≮穆三元配合物敬構(gòu)型傲了優(yōu)純計籜，獲褥的配臺物敬能縫最低擒型采用量予純學(xué)半經(jīng)驗Z I N D O l l 法遴{ 亍能量計算。( 結(jié)果表明，分子力學(xué)餞化計算嬲金屬鍶離子三元醞合物的空閽梅型與晶體結(jié)謄句數(shù)據(jù)纂本吻合。藤對矗秘金瞞鑷褻子三元配合物空聞橡型和能爨的計算結(jié)果表明，計算贗

3、得配合物能墼變化嫂律與溶液中配合物穩(wěn)定常數(shù)測定數(shù)據(jù)基本一致。理論計算不但繪出了配食物的直理結(jié)構(gòu)圖象，還發(fā)現(xiàn)三元配合物中除了存在脊芳環(huán)堆積作用、電子反饋作用外，還存在有c a t i o n 一兀相互作用，配合物的額外穩(wěn)定性則主要源于這些弱相互作用的協(xié)同作用。斗第三部分( 第六章至第八章) ，采用水熱合成和溶液合成兩種方法合成了五種過渡金屬配合物晶體，報道了它們的晶體結(jié)構(gòu)。( 研究共涉及C u ( I I ) 、z n ( I I ) 、

4、c d ( I I ) 等三種中一I i , 離予和六種含有羧慕或芳環(huán)的有機(jī)配俸。院較配合物[ C u ( P L ) ( I m ) ] ( P L 為苯丙羝酰- L - 亮氨酸、I m為睬穗) 和C C u ( P D D A ) ( I m ) 。j ( P D D A 為2 ，6 一毗啶二羧酸、I m 為睬噻)的晶體結(jié)構(gòu)，發(fā)現(xiàn)前者豹晶體結(jié)構(gòu)中存在有眈較規(guī)捌的氫鍵作糟和芳環(huán)嘏積，焉看者只有氫鍵俸用存在，芳環(huán)袋積雩管用很弱。它們的結(jié)

5、構(gòu)差霧主要源子配合耱中心離子靜配位數(shù)稻配位梅型；露聚合物[ Z n ( P h C H 。C O O ) ：( P h e n ) 氌O 】秘[ C d ( e h ( C H 2 ) 。C 0 0 ) ：( P h e n ) 。] 瓣鑫體結(jié)梅不同則主要源子中心離子懿位槐型不翹翻既體苯乙酸與苯茂酸懿非霾己經(jīng)郟分鏈長大不摺圓影響7 配體闐黔棚萎作是。醚會物[ C d ( P h e n ) C l ：】熬晶體結(jié)棗勾中，由予存在強(qiáng)4 性芳