金屬-Salen配合物的合成及其與DNA的相互作用研究.pdf

1、希夫堿及其配合物在催化、功能材料、生物活性等領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用。近年來，在醫(yī)藥與生物工程領(lǐng)域的研究中，又發(fā)現(xiàn)其能夠與DNA相互作用，這種作用能夠?yàn)樾纬蒁NA的分子探針及熒光標(biāo)記產(chǎn)生良好效果，使其具有潛在的應(yīng)用價(jià)值。
　　本論文以2-羥基-1-萘醛這個(gè)具有較大剛性平面的萘環(huán)分子做為希夫堿關(guān)鍵結(jié)構(gòu)，部分的參照文獻(xiàn)方法，以它與二胺類化合物反應(yīng)合成不同的希夫堿配體，其中包括對(duì)稱性的和不對(duì)稱性的，而后與幾種金屬配位合成多種金屬配合物，用元素

2、分析、紅外光譜、質(zhì)譜和核磁等方法對(duì)配合物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征，并運(yùn)用紫外光譜滴定法，粘度法等研究了配合物與DNA的作用，工作內(nèi)容如下：
　　1.以2-羥基-1-萘醛和鄰苯二胺為原料合成 N,N’-雙(2-羥基-1-萘甲醛)縮鄰苯二胺(L1)，進(jìn)而分別與醋酸錳、醋酸鈷、醋酸銅及醋酸鋅配位形成了兩類價(jià)態(tài)(L1Mn(Ⅲ)、L1Co(Ⅲ)、L1Cu(Ⅱ)和L1Zn(Ⅱ))四種金屬配合物，通過紫外光譜滴定和粘度測(cè)定研究發(fā)現(xiàn)，在DNA存在下，兩種三

3、價(jià)金屬配合物的紫外吸收光譜產(chǎn)生了明顯的減色效應(yīng)；DNA溶液的粘度也隨著三價(jià)配合物的加入而增加，而二價(jià)金屬配合物的紫外光譜卻沒有表現(xiàn)出明顯的減色效應(yīng)，反而出現(xiàn)一定的增色效應(yīng)，DNA溶液的粘度也沒有顯示出與配合物濃度的正相關(guān)性。結(jié)果表明，三價(jià)配合物以插入模式與DNA結(jié)合，結(jié)合平衡常數(shù)計(jì)算結(jié)果顯示L1Mn(Ⅲ)與DNA作用比L1Co(Ⅲ)與DNA的作用略強(qiáng)；而二價(jià)金屬配合物沒有顯示出插入結(jié)合的特征，其與DNA產(chǎn)生的作用可能是其它作用模式。

4、r>　　2.以5-氯-2-羥基二苯甲酮和2-羥基-1-萘醛為基礎(chǔ)原料，連接它們的橋基基團(tuán)分別為乙二胺，1,3-丙二胺，鄰苯二胺，合成了三種不對(duì)稱希夫堿配體(L2、L3、L4)，再與醋酸錳和醋酸鈷形成兩個(gè)不對(duì)稱配合物的系列(L2Mn(Ⅲ)、L3Mn(Ⅲ)、L4Mn(Ⅲ)和L2Co(Ⅲ)、L3Co(Ⅲ)、L4Co(Ⅲ))，通過紫外光譜滴定和粘度測(cè)定分析，6種配合物與 DNA的作用方式均為插入模式；并且橋接基團(tuán)的不同也引起配合物與DNA作用結(jié)

5、合力強(qiáng)弱不同，表現(xiàn)出一定的規(guī)律性，以鄰苯二胺為橋基基團(tuán)的配合物與DNA作用較另外兩種橋基橋相連的配合物強(qiáng)，分析應(yīng)為橋基苯環(huán)使得整個(gè)配合物平面性更好，則易插入DNA中；通過比對(duì)同種金屬離子的對(duì)稱和不對(duì)稱的配合物 L1Mn(Ⅲ)與 L4Mn(Ⅲ)，L1Co(Ⅲ)與L4Co(Ⅲ)發(fā)現(xiàn)其對(duì)應(yīng)的結(jié)合常數(shù)相差不大，引起 DNA粘度的變化也無明顯差異，從而說明說明配合物中并不是兩個(gè)萘環(huán)都參加與DNA作用，而是只有一側(cè)的萘環(huán)平面起主要作用,不對(duì)稱配體的