雙核功能配合物的合成表征及小分子與DNA相互作用的研究.pdf

1、在雙核功能配合物方面,該文主要完成了以下工作:(1)將水楊酸鈉與AgNO<,3>通過(guò)水熱反應(yīng)合成了一種新的穩(wěn)定超分子聚合物,[Ag<,2>(o-HOPhCO<,2>)<,2>]<,n>.通過(guò)X-射線單晶衍射儀確定了標(biāo)題化合物的晶體結(jié)構(gòu).中心Ag(Ⅰ)原子與水楊酸配體中的兩個(gè)羧基氧原子配位,同時(shí),Ag(Ⅰ)與另一個(gè)水楊酸苯環(huán)上叔位上的C原子形成超分子橋鏈[Ag<,2>(o-HOPhCO<,2>)<,2>],無(wú)限延伸至二維[Ag<,2>(o

2、-HOPhCO<,2>)<,2>]<,n>聚合物.并采用熱重、紅外光譜、元素分析和電化學(xué)方法對(duì)配合物進(jìn)行了表征.(2)將乙二胺與FeCl<,3>·6H<,2>O通過(guò)水熱反應(yīng)合成了一種含水合肼的乙二胺鐵混價(jià)雙核配合物混價(jià)雙核鐵配合物[(Fe(Ⅱ)en<,3>)(Fe(Ⅲ)en<,3>)](Cl<,5>)·3NHNH·3NH<,2>NH<,2>·3H<,2>O.X-射線衍射實(shí)驗(yàn)晶體結(jié)構(gòu)表明每個(gè)Fe原子與3個(gè)en配體中6個(gè)N原子配位形成扭曲八

3、面體結(jié)構(gòu),5個(gè)Cl<'->起平衡電荷作用.采用元素分析、熱重分析、循環(huán)伏安電化學(xué)法進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征.(3)合成了一個(gè)氧橋聯(lián)的雙核鐵(Ⅲ)配合物[Fe(phen)(H<,2>O)<,3>]<,2>O·2SO<,4>,并采用元素分析、紅外光譜、熱重、X-衍射技術(shù)對(duì)該化合物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征.在小分子與DNA相互作用方面,該文研究分別以櫟精有機(jī)小分子和三氮唑鈷金屬配合物為探針研究了它們與DNA的相互作用.(1)用電化學(xué)方法(循環(huán)伏安法、線性掃描伏安

4、法、微分脈沖伏安法)和紫外-可見(jiàn)光譜法研究了在pH4.2的NaOAc-HOAc緩沖溶液中櫟精與DNA的相互作用.櫟精本身有良好的電化學(xué)行為,DNA能導(dǎo)致櫟精氧化還原峰電流降低,而峰電位基本保持不變.選擇了最佳結(jié)合反應(yīng)條件.(2)合成了一種鈷金屬配合物—鈷-二(芐基-苯并三氮唑)配合物(CoL<,2>Cl<,2>),對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征.研究了CoL<,2>Cl<,2>在金電極上的電化學(xué)行為及其與鯡魚(yú)精DNA的相互作用.循環(huán)伏安實(shí)驗(yàn)說(shuō)明,C