新型配合物合成表征及與DNA-蛋白的相互作用研究.pdf

1、無(wú)機(jī)化學(xué)領(lǐng)域中金屬配合物的結(jié)構(gòu)和它們的生物活性是一個(gè)比較熱門的研究領(lǐng)域。DNA結(jié)合的研究對(duì)新發(fā)展的治療試劑尋找DNA探針的有非常重要的作用。此外，血清白蛋白(SA)是血漿中最豐富的蛋白，并具有非常重要的生理功能，如運(yùn)輸，緩沖，營(yíng)養(yǎng)等。這引起了科學(xué)家研究金屬配合物生物化學(xué)特性的興趣，包括配合物與主要目標(biāo)分子DNA和血清白蛋白的相互作用。 論文共分為四部分： 第一章：介紹了DNA、蛋白的結(jié)構(gòu)、功能和性質(zhì)，綜述了金屬配合物與D

2、NA、蛋白的作用機(jī)制與應(yīng)用研究進(jìn)展。 第二章：合成了四種含硫氨基葡萄糖金屬配合物(M-GLUS，M=Co，Cu，Ni，Zn)，利用元素分析，摩爾電導(dǎo)，核磁共振氫譜進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征，結(jié)果表明含硫配體與這四種二價(jià)金屬離子均形成了2:1型非電解質(zhì)配合物。在pH=7.08Tris緩沖液中，采用紫外吸收光譜和熒光光譜研究了金屬配合物與小牛胸腺DNA的作用機(jī)制，發(fā)現(xiàn)隨著金屬配合物量的逐漸增加，DNA電子吸收光譜的最大吸收峰呈增色效應(yīng)，對(duì)配合物

3、DNA-EB體系也能產(chǎn)生熒光猝滅作用，說明四種金屬配合物均可與DNA發(fā)生相互作用，結(jié)合方式為部分插入；進(jìn)而在近似生理酸度條件下，利用熒光光譜，對(duì)金屬配合物與HSA/BSA的結(jié)合特性進(jìn)行了初步分析，發(fā)現(xiàn)配合物均能猝滅HSA/BSA的熒光強(qiáng)度，利用Scatchard方程計(jì)算了四種金屬配合物與HSA/BSA的結(jié)合常數(shù)和結(jié)合位點(diǎn)數(shù)，結(jié)果表明金屬配合物與血清白蛋白有較強(qiáng)的結(jié)合且只有1類鍵合位，其中Co-GLUS與蛋白的結(jié)合力最強(qiáng)。 第三章

4、：合成了N，N’-聯(lián)芐基-1，2-二胺(L)及四種過渡金屬配合物，ML2(OAc)2·2H2O(M=Cu，Ni，Zn，Co，并利用元素分析，質(zhì)譜，摩爾電導(dǎo)，NMR及IR進(jìn)行結(jié)構(gòu)表征。另外，利用單晶X射線衍射儀測(cè)定Cu(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)金屬配合物的晶體結(jié)構(gòu)，表明配合物有相似的分子結(jié)構(gòu)。Ni(Ⅱ)配合物為一個(gè)規(guī)則的正八面體配位環(huán)境，但受典型JahnTeller效應(yīng)影響，Cu(Ⅱ)處于一個(gè)拉長(zhǎng)的八面體環(huán)境。利用UV和熒光光譜法分析配合物與小牛

5、胸腺DNA的作用機(jī)制，結(jié)果表明，配合物與DNA之間的結(jié)合方式為插入。在近似生理酸度條件下，研究Cu(OAc)2L2·2H2O和Ni(OAc)2L2·2H2O與蛋白相互作用的情況。應(yīng)用熒光分析法對(duì)其與HSA的結(jié)合特征以及熱力學(xué)作用進(jìn)行分析。結(jié)果表明，主要作用力為疏水作用。根據(jù)Scatchard’s方程計(jì)算，Cu(OAc)2L2·2H2O、Ni(OAc)2L2·2H2O的焓變和熵變分別為-11.533kJ·mol-1和46.339J·mol

6、-1·K-1，-11.026kJ.mol-1和46.396J.mol-1·K-1。 第四章：苯甲醛與二乙烯三胺濃縮反應(yīng)得到的Schiff堿，經(jīng)KBH4還原得到一個(gè)新配體，N-苯甲基-N'-[2-(芐氨基)乙基]乙烷-1，2-二胺，其與過渡金屬氯酸鹽合成金屬配合物，通式為M2L2Cl3(M=Cu，Ni，Zn，Co)。利用摩爾電導(dǎo)，元素分析，IR光譜對(duì)其進(jìn)行表征，通過X射線單晶衍射儀確定Ni(Ⅱ)配合物的晶體結(jié)構(gòu)，氯原子為橋聯(lián)原子。