四氫吡喃保護(hù)基團(tuán)的選擇性保護(hù)與解保護(hù)研究.pdf

1、在多官能團(tuán)復(fù)雜有機化合物如寡糖、糖苷等的合成中,羥基的選擇性保護(hù)與解保護(hù)是常用的重要策略.該論文以羥基的四氫吡喃保護(hù)基團(tuán)(THP)為研究對象,采用了兩種不同的催化劑,在努力尋求更溫和更快捷更具選擇性的反應(yīng)條件中,拓展了四氫吡喃保護(hù)基團(tuán)選擇性保護(hù)與解保護(hù)的方法學(xué).主要內(nèi)容和結(jié)果如下:1.探索了在PdCl<,2>(CH<,3>CN)<,2>催化下羥基的四氫吡喃醚保護(hù)基團(tuán)的選擇性保護(hù)與解保護(hù)方法學(xué).發(fā)現(xiàn)以四氫呋喃為溶劑,在室溫和PdCl<,2

2、>(CH<,3>CN)<,2>催化下,伯醇能夠與二氫吡喃(DHP)反應(yīng)得到醇的四氫吡喃醚,而仲羥基、叔羥基以及酚羥基則不反應(yīng);若以乙腈為溶劑,在PdCl<,2>(CH<,3>CN)<,2>催化下加熱回流,THP保護(hù)的伯醇以及酚能夠有效地解保護(hù).與文獻(xiàn)報道的方法相比較,這種新方法具有以下優(yōu)點:(1)同一催化劑能夠通過改變反應(yīng)條件而完成選擇性保護(hù)與解保護(hù)反應(yīng),反應(yīng)類型新穎;(2)反應(yīng)條件十分溫和;(3)反應(yīng)具有高選擇性;(4)產(chǎn)率高(保護(hù)反

3、應(yīng):72﹪~90﹪,解保護(hù)反應(yīng):72﹪~95﹪).2.發(fā)展了用TBDMSCl脫羥基THP醚保護(hù)基團(tuán)的新方法.在室溫下,CH<,3>OH中及0.3當(dāng)量TBDMSCl存在下,醇和酚羥基的THP保護(hù)基團(tuán)都能有效地解保護(hù).更妙的是,在CH<,3>CN中及0.3當(dāng)量TBDMSCl存在下,酚羥基的THP保護(hù)基團(tuán)能夠有效地解保護(hù),而醇羥基的THP保護(hù)基團(tuán)則保持穩(wěn)定.與文獻(xiàn)報道的方法相比較,該體系具有以下的優(yōu)點:(1)反應(yīng)時間較短(5~45min),產(chǎn)