多核3d-4f異金屬分子基磁性材料的構(gòu)筑與性能研究.pdf

1、分子基磁性材料是功能配合物化學(xué)領(lǐng)域的一個(gè)重要分支，其中3d-4f型分子基磁性材料因同時(shí)結(jié)合了過(guò)渡金屬及稀土金屬離子的優(yōu)勢(shì)而受到研究者的廣泛關(guān)注，其在高密度信息存儲(chǔ)及超低溫磁制冷等諸多領(lǐng)域具有良好的潛在應(yīng)用前景。因此制備新型3d-4f分子基磁性材料已成為功能配合物化學(xué)的研究熱點(diǎn)之一。然而，迄今為止定向合成3d-4f分子基磁性材料仍然存在巨大的挑戰(zhàn)，且部分多核配合物的磁構(gòu)關(guān)系尚不明確。本文以磁功能為導(dǎo)向，通過(guò)配體及自旋載體的合理篩選，利用水

2、熱/溶劑熱合成方法制備并表征22個(gè)3d-4f型多核金屬配合物，并詳細(xì)研究了部分配合物的磁性。
　　本研究主要內(nèi)容包括：⑴在水熱條件下組裝鄰苯二甲酸(H2L1)，4,4′-聯(lián)吡啶(L2)和合適金屬鹽，制備了以[Cu2Ln2]簇為節(jié)點(diǎn)，4,4′-聯(lián)吡啶為連接子的一維鏈狀化合物1-6，并對(duì)其磁性質(zhì)進(jìn)行了研究。其中1具有慢磁弛豫現(xiàn)象，而2具有較大的磁熱效應(yīng)。⑵在溶劑熱條件下構(gòu)筑基于縮鄰香草醛席夫堿配體(HL3)的雙核異金屬簇合物7-12及

3、基于1-羥基苯并三氮唑配體(HL4)的 CuI-Ln配位化合物13-15，解析了它們的結(jié)構(gòu)并對(duì)其磁性質(zhì)進(jìn)行了研究。其中7具有慢磁弛豫現(xiàn)象，而15具有單分子磁體行為。⑶采用分步組裝策略，在溶劑熱條件下合成基于1,3-二[三(羥甲基)甲氨基]丙烷配體(H6L5)的 Fe6Ln2納米簇16-19及基于1,1,1-(三羥甲基)-乙烷配體(H3L6)的Cr-Ln異金屬一維鏈20-22。磁性研究表明16-19表現(xiàn)出亞鐵磁行為，且18-20具有頻率依