低聚喹啉的合成及光譜性質(zhì)測試.pdf

1、新型有機(jī)半導(dǎo)體材料是一種新型功能高分子材料，喹啉類低聚物具有熱穩(wěn)定性高、化學(xué)穩(wěn)定性好、質(zhì)地輕且牢固以及良好的加工成型性等優(yōu)點(diǎn)，在能源、電磁屏蔽和電致發(fā)光等領(lǐng)域有著廣闊的應(yīng)用前景。本文設(shè)計(jì)并合成了一類新型有機(jī)半導(dǎo)體材料聚喹啉類聚合物。
　　 首先基于Friedel-Crafts酰基化反應(yīng)合成了系列未見文獻(xiàn)報(bào)道的2-苯甲?；郊姿犷惢衔铮壕剿募姿岫謩e與間二乙苯、間二甲苯、對二甲苯、鄰二甲苯及異丙苯發(fā)生Friedel-Craf

2、ts?；玫?，5-二-(2，4-二乙基)苯甲酰基-1，4-苯二甲酸、2，5-二-(2，4-二甲基)苯甲?；?1，4-苯二甲酸、2，5-二-(2，5-二甲基)苯甲?；?1，4-苯二甲酸、2，5-二-(2，3-二甲基)苯甲酰基-1，4-苯二甲酸、2，5-二-(4-異丙基)苯甲＼酰基-1，4-苯二甲酸；由鄰苯二甲酸酐和苯、間二甲苯合成分別得到2-苯甲酰基苯甲酸、2-(2，4-二甲基苯甲?；?苯甲酸。通過熔點(diǎn)測定、元素分析、紅外及核磁分析對

3、這一系列的化合物進(jìn)行了表征，確定了它們的結(jié)構(gòu)。培養(yǎng)出2，5-二-(2，4-二乙基)苯甲?；?1，4-苯二甲酸的單晶，對其進(jìn)行X-射線單晶衍射分析，結(jié)果表明該化合物屬三斜晶系，中心對稱結(jié)構(gòu)，P-1空間群，晶胞參數(shù)如下：a=9.7260(19)A，b=10.071(2)A，c=18.285(4)A，α=90.00°，β=91.15(3)°，γ=90.00°。
　　 2，5-二-(2，4-二乙基)苯甲?；?1，4-苯二甲酸、2，5-二

4、-(2，5-二甲基)苯甲?；?1，4-苯二甲酸再先后與氯化亞砜、氨水反應(yīng)，得到中間體2，5-二-(2，4-二乙基)苯甲?；?1，4-苯二甲酰胺、2，5-二-(2，5-二甲基)苯甲?；?1，4-苯二甲酰胺。2-苯甲?；郊姿岱謩e在酸性和堿性條件下與氯化亞砜、干燥氨氣發(fā)生兩步連續(xù)反應(yīng)生成中間體2-苯甲?；郊柞０?。通過熔點(diǎn)測定、元素分析、紅外及核磁分析等對化合物進(jìn)行了表征。培養(yǎng)出2-苯甲?；郊柞０返膯尉Вㄟ^X-射線單晶衍射，對化合物的結(jié)

5、構(gòu)進(jìn)行了表征：該化合物屬三斜晶系，P-1空間群，晶胞參數(shù)如下：a=11.709(2)A，b=12.621(3)A，c=14.572(3)A，α=67.84(3)°，β=74.65(3)°，γ=64.54(3)°。
　　 2，5-二-(2，4-二乙基)苯甲?；?1，4-苯二甲酰胺、2，5-二-(2，5-二甲基)苯甲?；?1，4-苯二甲酰胺、2-苯甲?；郊柞０吩趬A性條件下與次氯酸鈉發(fā)生Hofmann重排生成2，5-二-(2，4-二

6、乙基)苯甲酰基-1，4-苯二胺、2，5-二-(2，5-二甲基)苯甲酰基-1，4-苯二胺、2-苯甲?；桨?。經(jīng)元素分析、1H-NMR分析證明所合成的結(jié)構(gòu)與預(yù)期結(jié)構(gòu)相符。在提純過程中得到2-苯甲?；桨返木w，對其進(jìn)行了X-射線單晶衍射分析，結(jié)果表明該化合物屬單斜晶系，P21空間群，晶胞參數(shù)如下：a=4.771(1)A，b=17.450(4)A，c=15.277(3)A。在單晶結(jié)構(gòu)中，N-H…Cl，N-H…O和O-H…Cl鍵與水分子相連，形

7、成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。
　　 間二甲苯用高錳酸鉀氧化成間苯二甲酸，酯化后再在二甲苯中與乙酸乙酯發(fā)生克萊森縮合得到最終產(chǎn)物間二乙酰苯。
　　 2，5-二-(2，5-二甲基)苯甲酰基-1，4-苯二胺與苯乙酮、2-苯甲?；桨泛蛯σ阴１揭彝?40℃和多聚磷酸催化條件下，分別以物質(zhì)的量之比1:2、2:1進(jìn)行縮合，得到2，6-二苯基-4，8-二-(2，5-二甲基)苯基-異蒽啉(M1)和4-苯基-2-(4-(4-苯基喹啉-2-)苯基)喹