四取代酞菁的合成表征及光譜性質(zhì)研究.pdf

1、酞菁類化合物熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性良好，具有獨(dú)特光、電、磁、熱等性質(zhì)。通過改變酞菁中心金屬及其周圍取代基團(tuán)，可以得到許多具有特殊性質(zhì)和新穎功能的酞菁配合物。本文分別利用液相法和固相法合成了含有不同中心金屬和不同取代基的20種新型酞菁配合物，并對它們進(jìn)行了表征及相關(guān)性質(zhì)研究。 合成與表征：1．用液相法合成了四schiff堿取代無金屬和金屬酞菁，首先利用親核取代反應(yīng)合成了兩種酞菁前驅(qū)體：4—（2-氨基苯硫酚縮-4-羥基苯甲醛巰基）鄰苯

2、二甲腈，3—（2-氨基苯硫酚縮-4-羥基苯甲醛巰基）鄰苯二甲腈。然后利用這兩種前驅(qū)體通過1，8—二氮雜雙環(huán)[5，4，0]十一碳烯-7（DBU）液相催化法成功得到了八種schiff堿取代的酞菁，分別為四—β—（2-氨基苯硫酚縮-4-羥基苯甲醛巰基）無金屬酞菁，四—β—（2-氨基苯硫酚縮-4-羥基苯甲醛巰基）金屬酞菁，四—α—（2-氨基苯硫酚縮-4-羥基苯甲醛巰基）無金屬酞菁，四—α—（2-氨基苯硫酚縮-4-羥基苯甲醛巰基）金屬酞菁。對所合

3、成的產(chǎn)物進(jìn)行了核磁共振，元素分析、紅外光譜、UV/Vis光譜以及質(zhì)譜表征。2．用固相法以四氨基金屬酞菁和4—溴-1，8萘酐，4—哌啶-1，8萘酐，4—嗎啉-1，8萘酐為原料合成了十二種萘酰亞胺基取代的金屬酞菁，它們是四—β—（4—溴-1，8萘酰亞胺基）金屬酞菁，四—β—（4—哌啶-1，8萘酰亞胺基）金屬酞菁和四—β—（4—嗎啉-1，8萘酰亞胺基）金屬酞菁，其中金屬分別為Zn（Ⅱ），Cu（Ⅱ），Ni（Ⅱ），Co（Ⅱ）。對它們進(jìn)行了元素分析

4、、紅外光譜、UV/Vis光譜，核磁共振以及質(zhì)譜表征，并用簡便的方法對產(chǎn)物進(jìn)行分離純化。文獻(xiàn)檢索表明，2種酞菁前驅(qū)體和20種金屬酞菁化合物未見文獻(xiàn)報道。 性質(zhì)研究：本論文重點(diǎn)研究了兩類酞菁配合物的UV/vis光譜，討論了酞菁自身結(jié)構(gòu)因素和外界因素對Q帶λmax的影響。其中酞菁自身因素包括取代基、中心金屬、取代位置。外界因素包括溶劑，酸堿性。結(jié)果顯示，與無取代金屬酞菁配合物比較，周邊帶取代基的金屬酞菁配合物的Q帶λmax都發(fā)生了不同

5、程度的紅移，且吸收峰明顯變窄；隨金屬極化能力的增強(qiáng)Q帶λmax藍(lán)移順序?yàn)椋篊o（Ⅱ）>Ni（Ⅱ）>Cu（Ⅱ）>Zn（Ⅱ）；對于取代基位置，發(fā)現(xiàn)α位取代酞菁配合物比β位取代金屬配合物的紅移更為顯著（15-20nm），取代基體積大小對最大吸收波長也有一定的影響，體積增大，Q帶λmax略有紅移。以DMF為溶劑，測定了不同酸堿條件對金屬酞菁配合物UV/vis光譜的影響，結(jié)果表明，酸堿性對四schiff堿取代金屬酞菁的影響不是很大，只有微小紅移，