芳基金屬酞菁的合成與表征.pdf

1、該論文合成了芳基鄰苯二腈類酞菁前體化合物,并采用尿素熔融法合成了芳基取代的金屬酞菁,用紫外-可見光譜、核磁共振譜、質(zhì)譜、紅外光譜對(duì)它們進(jìn)行了表征.酞菁本身是一個(gè)具有18個(gè)л電子的大環(huán)共軛體系,在酞菁環(huán)周圍上引入與酞菁環(huán)形成共軛的取代基,增大了酞菁的共軛范圍,往往使酞菁化合物具有一定的結(jié)構(gòu)和功能上的特性.本論文以得到純度好的取代酞菁為目標(biāo),設(shè)計(jì)合成了芳基取代酞菁化合物,其中芳基包括苯基、聯(lián)苯基等.采用鄰苯二腈路線,從簡(jiǎn)單易得的起始化合物-

2、鄰苯二甲酸酐出發(fā),經(jīng)過亞胺化、硝化、氨解、還原、重氮芳基化等的步驟,制備芳基取代鄰苯二菁,再經(jīng)過與尿素、金屬鹽的熔融法,制得四芳基取代金屬酞菁.芳基引入大大增加了酞菁在有機(jī)溶劑中的溶解性,從而得到了純度較高的酞菁.鄰苯二腈類化合物是合成酞菁的重要前體,我們從鄰苯二甲酸酐出發(fā)合成4-氨基鄰苯二腈.利用4-氨基鄰苯二腈,經(jīng)重氮化后,與一系列芳烴進(jìn)行重氮鹽的芳基化反應(yīng),制備出了芳基取代鄰苯二腈.所合成的芳基取代鄰苯二腈,高溫時(shí)穩(wěn)定,用合成酞菁

3、的最簡(jiǎn)便方法-尿素熔融法,即可合成相應(yīng)的金屬取代酞菁.從所合成的酞菁的質(zhì)譜圖中看出,各個(gè)金屬取代酞菁分別有與它們分子量相吻合的分子離子峰,并且純度很好.其中兩個(gè)鋅酞菁的<'1>HNMR也證明所合成芳基金屬酞菁的純度很好.在所合成酞菁的紫外-可見光譜圖中,能看到明顯的兩個(gè)酞菁特征吸收帶:Q帶和B帶.研究表明當(dāng)酞菁類化合物,周邊引入長(zhǎng)鏈共軛體系,使酞菁的共軛增長(zhǎng)時(shí),在紫外-可見光譜會(huì)有不同程度的Q帶紅移,以及B帶加寬且紅移.所合成的芳基取代