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文檔簡介
1、染料敏化劑是染料敏化太陽能電池組件中的關(guān)鍵材料,酞菁及其衍生物作為典型的近紅外區(qū)敏化染料,具有獨特的光吸收性能,優(yōu)異的穩(wěn)定性和可修飾性,在染料敏化太陽能電池研究中有重要地位,但它易聚集、光譜吸收范圍窄等缺點,制約了它在染料敏化太陽能電池中的應(yīng)用。亞胺類化合物具有—RC=N—結(jié)構(gòu),它的吸收光譜與酞菁的吸收光譜互補(bǔ)。本文成功合成了5種芳香亞胺基鋅酞菁,旨在拓寬酞菁的光譜吸收范圍,減少酞菁的聚集行為。
由4-硝基鄰苯二甲腈經(jīng)鐵粉還原
2、得4-氨基鄰苯二甲腈(Pn1);再分別與4-甲基苯甲醛,4-甲氧基苯甲醛,2-呋喃甲醛,噻吩-2-甲醛,二苯甲酮反應(yīng)制得4-(4-甲基-苯甲亞胺基)鄰苯二甲腈(Pn2)、4-(4-甲氧基-苯甲亞胺基)鄰苯二甲腈(Pn3)、4-(呋喃-2-甲亞胺基)鄰苯二甲腈(Pn4)、4-(噻吩-2-甲亞胺基)鄰苯二甲腈(Pn5)、4-(二苯基-甲亞胺基)鄰苯二甲腈(Pn6),將制得的芳香亞胺基鄰苯二甲腈與醋酸鋅在1,8-二氮雜環(huán)[5,4,0]十一碳-
3、7-烯的催化下合成芳香亞胺基鋅酞菁:分別是2(3),9(10),16(17),23(24)-四(4-甲基-苯甲亞胺基)鋅酞菁(Pc1)、2(3),9(10),16(17),23(24)-四(4-甲氧基-苯甲亞胺基)鋅酞菁(Pc2)、2(3),9(10),16(17),23(24)-四(呋喃-2-甲亞胺基)鋅酞菁(Pc3)、2(3),9(10),16(17),23(24)-四(噻吩-2-甲亞胺基)鋅酞菁(Pc4)、2(3),9(10),1
4、6(17),23(24)-四(二苯基-甲亞胺基)鋅酞菁(Pc5)。通過紅外光譜,紫外-可見光譜,元素分析和核磁共振氫譜等方法表征這5種鋅酞菁化合物的結(jié)構(gòu),所合成的化合物結(jié)構(gòu)與設(shè)計結(jié)構(gòu)一致。
根據(jù)芳香亞胺基鋅酞菁在N,N-二甲基甲酰胺溶液中的紫外-可見光譜研究其吸光性能。與無取代鋅酞菁相比,芳香亞胺基鋅酞菁的Q帶吸收分別紅移了34 nm、36 nm、43nm、45 nm、48 nm,芳香亞胺基鋅酞菁B帶吸光強(qiáng)度具有明顯增強(qiáng),光譜
5、吸收范圍有明顯拓寬。通過測試不同濃度芳香亞胺基鋅酞菁N,N-二甲基甲酰胺溶液的紫外-可見吸收光譜研究它的聚集性。結(jié)果表明,芳香亞胺基鋅酞菁在0.002~0.010 mmol/L的溶度范圍內(nèi)以單體形式存在。
通過循環(huán)伏安法研究芳香亞胺基鋅酞菁的電化學(xué)性能,五種芳香亞胺基鋅酞菁,具有相似的循環(huán)伏安曲線。根據(jù)循環(huán)伏安曲線計算芳香亞胺基鋅酞菁的LUMO和HOMO能級,ELUMO分別為-3.25 eV、-3.27 eV、-3.34 eV
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