酞菁鋅配合物的合成及其結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的表征.pdf

1、酞菁及其衍生物的結(jié)構(gòu)、性能和用途一直引起研究者們的極大興趣，特別是尋找新的功能酞菁化合物更是受到廣泛的關(guān)注。眾所周知酞菁由于具有較高的熱和化學(xué)穩(wěn)定性而成為較好的P型半導(dǎo)體，同時(shí)又由于其具有獨(dú)特的光、電、磁和催化性能，而廣泛應(yīng)用于染料、顏料、化學(xué)傳感器、電致變色、電池和醫(yī)學(xué)等許多領(lǐng)域。 本文首先以得到溶解度好、純度好的取代酞菁為目標(biāo)，設(shè)計(jì)合成了芳基取代酞菁化合物，其中芳基包括苯基、聯(lián)苯基等。采用鄰苯二腈路線，從簡(jiǎn)單易得的起始化合物

2、鄰苯二甲酸酐出發(fā)，經(jīng)過(guò)亞胺化、硝化、氨解、還原、重氮芳基化等步驟，制備芳基取代鄰苯二腈。主要報(bào)導(dǎo)以酸酐法制得鋅酞菁化合物，通過(guò)SEM電鏡研究了酞菁形貌，并采用無(wú)機(jī)常用的常溫自組裝法首次獲得軸向配體為水的酞菁鋅晶體，用X射線單晶衍射測(cè)定了該化合物的晶體和分子結(jié)構(gòu)，并對(duì)該化合物進(jìn)行了紅外光譜、紫外可見(jiàn)光譜、熒光光譜、元素分析的表征。 從實(shí)驗(yàn)過(guò)程看，常溫自組裝方法簡(jiǎn)便易行，實(shí)驗(yàn)條件容易控制。從實(shí)驗(yàn)結(jié)果看，得到的晶體經(jīng)測(cè)試各項(xiàng)指標(biāo)較好。

3、從晶體結(jié)構(gòu)看，該晶體三斜晶系，空間群P-1,a=11.668(5)A,b=12.186(5)A，c=13.939(6)A,α=78.697(7)°，β=88.045(7)°，γ=62.949(7)°，V=1727.4(12)A3，Z=2。含有一個(gè)ZnPc分子、一個(gè)水分子和兩個(gè)DMF分子。Zn(Ⅱ)采取sp2d2雜化是五配位的，其中四個(gè)配體為酞菁環(huán)上的N原子，一個(gè)配體為H2O分子中的O原子。晶體分子中存在超分子力，并由此形成一維超分子鏈。

4、在晶體堆積中，其以二聚物為基本單元，二聚物內(nèi)分子間距離為3.48A，二聚物間距離為3.62A，且二聚物內(nèi)分子間作用力強(qiáng)于二聚物間作用力。與ZnPc(n-hexyl)、ZnPcCl和ZnTPP相比，軸向配位的H2O對(duì)酞菁環(huán)的影響要比Cl-離子和n-己基小。該化合物DMF溶液的紫外光譜表明，對(duì)比于ZnPc的Soret帶(340nm)和Q帶(670nm)，其相應(yīng)的值為331nm和669nm。 藍(lán)移是由于軸向配體水的影響。該化合物濃度從