軸向取代硅、鈦及錫酞菁配合物的合成與表征.pdf

1、金屬酞菁配合物是一類(lèi)光氧化還原反應(yīng)的有效光敏劑，在光動(dòng)力治療癌癥、HIV和年齡相關(guān)黃斑變性等方面引起人們?cè)絹?lái)越多的興趣。由于酞菁配合物本身固有的大環(huán)共扼體系，不可避免地產(chǎn)生分子間聚集現(xiàn)象，因而大大縮短激發(fā)三線態(tài)氧壽命而降低光敏化效率。大量研究圍繞減少酞菁分子的聚集現(xiàn)象展開(kāi)。研究表明，在中心金屬上引入軸向配體，可減弱金屬酞菁配合物間π-π作用，減少聚集，提高光敏化效率。因此，本文報(bào)道了三類(lèi)新型軸向取代金屬酞菁配合物，它們分別是：軸向取代硅

2、(Ⅳ)酞菁配合物：二-2-吡啶氧基軸向取代硅(Ⅳ)酞菁配合物(SiPc(OR1)2)和二-2-異丙基-6-甲基-4-嘧啶氧基軸向取代硅(Ⅳ)酞菁配合物(SiPc(OR2)2)；周邊為親脂性戊氧基取代的軸向鈦(Ⅳ)酞菁配合物：鄰苯二氧軸向取代-四-α-(戊氧基)鈦(Ⅳ)酞菁(TiPc(OC5H11)4-Catechol)和蘇木精軸向取代四-α-(戊氧基)鈦(Ⅳ)酞菁(TiPc(OC5H11)4-Hematoxylin)和周邊為親脂性戊氧基

3、取代的軸向錫(Ⅳ)酞菁配合物：二-2-異丙基-6-甲基-4-啼啶氧基軸向取代-四-α-(戊氧基)錫(Ⅳ)酞菁配合物(Sn(OR2)2Pc(OC5H11)4)。并采用元素分析、IR、1H NMR、MS、UV/Vis和熒光光譜對(duì)它們的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。 本文還選擇聚(N'-芐氧羰基賴(lài)氨酸)-聚乙二醇-聚(N'-芐氧羰基賴(lài)氨酸)(PLL(Z)-PEG-PLL(z))兩親共嵌段為藥物載體。聚(N'-芐氧羰基賴(lài)氨酸)-聚乙二醇-聚(N'-芐

4、氧羰基賴(lài)氨酸)(PLL(Z)-PEG-PLL(z))是采用芐氧羰基賴(lài)氨酸和三光氣制得芐氧羰基賴(lài)氨酸酸酐，以雙端氨基聚乙二醇作為引發(fā)劑，陰離子開(kāi)環(huán)聚合合成的。聚合物結(jié)構(gòu)采用IR、1H NMR表征。然后用透析法制備了新型軸向取代硅(Ⅳ)酞菁配合物SiPc(OR1)2和SiPc(OR2)2與兩親性嵌段共聚合物自組裝成負(fù)載軸向取代酞菁的聚合物納米粒子，原子力顯微鏡(AFM)顯示納米粒子呈球形，直徑約35nm。初步探討了聚合物納米粒子的形成過(guò)程。